改性聚丙烯酸酯包膜控釋肥料的控釋性能研究*

趙 聰申亞珍杜昌文?周健民

（1 土壤與農業可持續發展國家重點實驗室（中國科學院南京土壤研究所），南京 210008）

（2 山西省農業科學院旱地農業研究中心，太原 030031）

改性聚丙烯酸酯包膜控釋肥料的控釋性能研究*

趙 聰1，2申亞珍1杜昌文1?周健民1

（1 土壤與農業可持續發展國家重點實驗室（中國科學院南京土壤研究所），南京 210008）

（2 山西省農業科學院旱地農業研究中心，太原 030031）

針對應用流化床包衣設備進行水溶性高分子聚合物包膜肥料中試生產中存在的問題，研究了交聯劑用量對膜材料表面結構與疏水性能的影響，以及不同后處理工藝對改善包膜肥料控釋性能的作用。結果表明，以水溶性高分子聚丙烯酸乳液為主成分的包膜材料中添加交聯劑（氮丙啶）的比例由1%（質量百分數，下同）增加至2%，肥料包膜表面結構變得更加平整致密，疏水性能也有所增強，控釋效果顯著提升。在40℃靜水浸泡的9 d時間內前者釋放了90%以上的養分，而后者僅釋放了約40%的養分。不同后處理工藝對增強包膜肥料的控釋性能作用不一。烘箱加熱的效果遠好于微波處理，且當交聯劑添加比例較低（0.3%）時，在一定范圍內（60℃～80℃）升高后處理溫度，包膜肥料的控釋性能顯著增強。而當交聯劑添加比例增至1%以上時，升溫對其控釋性能幾乎無影響。

聚丙烯酸脂；包膜肥料；流化床；改性；養分釋放

聚合物包膜類肥料因具有較好的控釋功能而成為最具發展前景的控釋肥料［1］，占到了全世界緩/控釋肥料消費總量的50%以上［2］。根據膜材料的不同可分為樹脂包膜肥料（Resin-coated fertilizer）和熱塑型聚合物包膜肥料（Thermoplastic polymercoated fertilizer）。包膜樹脂通常為交聯而形成的疏水聚合物，此類肥料又可分為兩大類，一類是醇酸樹脂（Alkyd-type）包膜肥料（如Osmocote），另一類是聚亞胺脂（Polyurethane）包膜肥料（如Polyon、Plantacote 和Multicote）［3］。而由熱塑型聚合物包膜而成的肥料，如低密度聚乙烯（LDPE）、聚苯乙烯（PS）、氯乙烯基共聚物（VCC）和橡膠等［4-6］包膜肥料，其優點是控釋效果好，但是這些聚合物本身難以降解勢必會對土壤造成二次污染［7-9］，加之芳香烴還有一定的毒性，在生產過程中大多要用到有機溶劑，因此需要對溶劑進行回收處理，且使用的有機溶劑還存在因揮發導致的環境污染與溶劑成本較高等問題［10-12］。近年來，用水代替有機溶劑成為包衣工業重要的發展方向。通過化學聚合反應可在尿素顆粒表面直接成膜制成保水包膜尿素肥料［13-151］。與有機溶劑相比，水具有價格低廉、來源廣泛、不需回收且環境友好等優點，但是，由于水基包膜具有較高的親水性［16］，導致此類肥料的養分控釋效果還不甚理想［17-18］。

除了與膜材料的化學性質有關，聚合物包膜類肥料的控釋性能還與其生產工藝密切相關。目前，生產包膜肥料的設備主要有流化床、噴動床、轉鼓和轉床四種。前兩者多用于有機包膜肥料的研制，后兩者常用于無機包膜肥料和改性肥料的生產［19］。其中流化床是國際公認的較為先進的肥料包膜裝置，其主要原理是利用具有一定壓力的熱空氣，使肥料顆粒在包衣腔內形成由圓筒中間飛起后在圓筒外下落的流化循環狀態，通過包衣腔底部中央的噴嘴將包衣液以霧狀噴到肥料表面，包衣液在迅速發生交聯反應的同時蒸發溶劑并形成包膜。肥料顆粒每完成一次循環就被包膜一次，這樣經過多次循環之后就能使肥料顆粒達到均勻包膜的要求［20］。

由于中試流化床包衣機的引風動力要遠大于小試設備，使得大量的熱量隨著強大的氣流一起散失，致使在中試生產過程中包衣腔內的溫度無法上升至預期值。而包衣腔內的溫度偏低會在一定程度上影響水性包膜材料交聯反應的進程，故此，本研究通過向水溶性高分子聚丙烯酸乳液中添加不同比例的交聯劑，同時針對中試生產探索中的問題設計了一系列后處理工藝進行疏水性改性，以期研制控釋性能較好的肥料包膜配方，為水基包膜肥料的研制與生產提供理論基礎。

1 材料與方法

1.1 包膜肥料的制備

將80 kg直徑為3～4 mm的復合肥顆粒（廣東福利隆肥業有限公司生產）置于Wurster設計的流化床包膜機（LDP-120，佳發機械設備公司，江蘇常州）的料斗后，啟動空氣壓縮機與包膜機。設置包衣腔內的溫度為30 ± 5℃，預熱10 min。同時將16 kg水基高分子聚丙烯酸脂乳液稀釋一倍，再向其中分別添加占乳液干物重0.3%、1%與2%的交聯劑（氮丙啶），配制成包衣乳液待用。經充分攪拌后，在霧化壓力為0.4 MPa的條件下由流化床底部中央噴嘴以霧狀噴入包衣腔內，噴入平均速率由外部的蠕動泵控制在0.20 L min-1。待包衣液全部噴完之后繼續噴水200 ml以防止殘留乳液堵塞管道，整個包衣過程大約持續2 h。包衣率可達95%以上。本中試生產工藝參考湯德源［21］基于相同材料的小試生產工藝參數而設置。

1.2 包膜肥料的后處理工藝

先將制得的包膜肥料（交聯劑添加比例0.3%）分別進行如表1所示的后處理，以比較烘箱與微波這兩種方式的處理效果。然后換用交聯劑添加比例更高（1%、2%）的中試產品進行同上的烘箱后處理來確定適宜的交聯劑用量與處理溫度。

1.3 肥料包膜的表面形態分析

將包裹在肥料顆粒表面的薄膜用鑷子小心撕取下來，清洗并擦干，然后將其制成壓片，置于數碼光學顯微鏡（Olympus BX52，德國）的載物臺上，調節粗、細準焦螺旋與光源強度，以10 × 100的放大倍數直接觀測肥料包膜的表面形態。進行觀測的肥料包膜添加的交聯劑比例與后處理方式如表2所示。

表1 中試生產包膜肥料（交聯劑比例0.3%）的后處理方法Table 1 Post-treatments of coated fertilizer 0.3% in crosslinker dosage in pilot scale production

1.4 肥料包膜的紅外光聲光譜測定

采用傅里葉變換紅外光聲光譜儀（Nicolet 380，美國），光聲池型號為Model 300（MTEC，美國），中紅外區域（500～4000 cm-1）掃描。樣品放入圓柱形鋁質樣品池（直徑5 mm，高3 mm），氦氣吹掃10 s，密封后以0.31cm s-1的動鏡速率連續進行16次中紅外掃描重復，掃描間隔為4 cm-1，每次測定以碳黑為參照［22］。

1.5 包膜肥料的養分釋放率檢測

將2 g包衣完整的肥料顆粒放入盛有100 ml去離子水的廣口瓶中，并保持水溫在40±1℃的范圍內。每個樣品設有三次重復。使用電導儀（DDS-320，康儀儀器有限公司，上海），通過每24 h測定一次肥料浸出液的電導值來評價養分的累積釋放率。在肥料剛放入水中的時刻，測定一次電導值作為初始值；在養分釋放的末期，將所有包膜肥料碾破并測定全部養分浸出后溶液的電導值，作為總養分含量。

表2 進行表面形態分析的肥料包膜交聯劑用量與后處理方式Table 2 Relationships of surface micro-structure of the coating with dosage of crosslinker and post-treatment membranes selected for analyzing

2 結果與討論

2.1 后處理方式對養分釋放的影響

選用微波與烘箱這兩種加熱方式是鑒于二者具有不同的加熱原理。前者能夠透射到物質內部使偶極分子以極高的頻率振蕩，引起分子的電磁振蕩等作用，增加分子的運動，導致熱量的產生；而后者則是根據熱傳遞的原理利用熱空氣由表及里逐漸加熱物體。由圖1可知，加入0.3%交聯劑的包膜肥料經微波處理后在1 d時間內即釋放了80%的養分，而經烘箱加熱后其控釋效果要明顯好于微波處理。這是因為微波處理熱量聚集于肥料芯，而肥料包膜表面獲得的熱量不足，雖然通過延長微波時間可以使表面得到進一步加熱，但肥芯溫度過高會導致尿素分解；而烘箱加熱的方式則是由外及里，更利于包膜的后處理。正是由于這兩種截然不同的加熱方式，加之處理時間的差異也較大，使得肥料包膜在后處理過程中發生交聯反應的程度不盡相同，故而表現出差異明顯的養分釋放狀況。

因此，在后續的研究中放棄了微波處理這種做法，僅關注烘箱加熱的效果。同時該結果還表明，隨著處理溫度的升高養分累積釋放率表現出了下降的趨勢。經烘箱60℃加熱24 h的包膜肥料在檢測的第5天養分累積釋放率接近80%，而于烘箱80℃加熱相同時間的包膜肥料僅釋放了約60%的總養分，且不同溫度（60、70、80℃）處理的包膜肥料養分釋放間呈現出顯著差異。

圖1 不同后處理的聚合物包膜肥料（交聯劑添加比例0.3%）在40℃靜水中的養分累積釋放曲線Fig. 1 Nutrients release curve of polymer coated fertilizer（0.3 % in crosslinker dosage）in 40℃ still water relative to post-treatment

2.2 交聯劑用量對肥料包膜表面形態的影響

在包衣過程中，由于肥料顆粒表面逐漸形成的膜會受到較多外界因素的影響，如肥料顆粒之間的碰撞和包衣液噴涂幾率差異等，這就可能導致肥料包膜的均一性和孔隙度均劣于靜態條件下所成的膜。通過比較圖2a和2b可知，在一定范圍內增加交聯劑用量更利于形成光滑、平整且致密的包膜。由于水分的進入與養分溶液的流出均要通過肥料包膜，它的作用就如同一道屏障，直接關系到養分的溶解與釋放。肥料包膜的結構對養分的釋放至關重要［20］。由此推測，以加入2%交聯劑的包衣液配方研制的包膜肥料較添加1%交聯劑的包膜肥料具有更長的控釋期。鑒于加入0.3%交聯劑制得的包膜肥料養分釋放速率（圖1）相對較快，故在此未對其表面結構進行分析。

2.3 交聯劑用量對肥料包膜疏水性的影響

分別添加1%和2%交聯劑的肥料包膜紅外光聲光譜特征如圖3所示。從圖中可以看出，肥料包膜在500～4 000 cm-1具有豐富的吸收，主要表現在三處：2 800～3 450 cm-1、1 400～1 750 cm-1和900～1 200 cm-1。結合聚合物膜合成單體分析，可將各特征吸收峰進行歸屬，見表3［17-18］。在3 300～3 450 cm-1處表現出相對較寬的特征峰是由于O-H及N-H的伸縮振動引起的；另一個出現在2 800～2 950 cm-1區域的特征峰則通常認為是由脂肪族C-H伸縮振動造成的，包括對稱伸縮振動與反對稱伸縮振動；C=O（羧基）的吸收峰位于1 710～1 730 cm-1范圍內。此外，在1 100 cm-1附近出現的一個較強的吸收峰是C-O-C和Si-O-Si共同作用的結果。

圖2 烘箱80℃加熱24 h肥料包膜（a：1% 交聯劑；b：2%交聯劑）表面的光學顯微照片Fig. 2 Optical micrographs of the surface of the coatings（a：1% and b：2% in crosslinker dosage）heated in oven at 80℃ for 24 h

借助光譜的分析方法可以快速比較膜材料的疏水性［25］。由于脂肪族特征峰一般均具有疏水性而羥基特征峰通常均有較強的親水性，因此，可以考慮通過分析這兩個特征峰在加入不同比例交聯劑后峰強的變化來相對表征材料的疏水性。從圖3可以清楚地看出，當交聯劑用量由1%增加至2 %，羥基特征峰（3 300～3 450 cm-1）即圖中的A帶強度明顯降低，而脂肪族特征峰（2 800～2 950 cm-1）即圖中的B帶強度則幾乎無變化。據此推測，增加交聯劑用量可以增強材料的疏水性。

2.4 交聯劑用量與加熱溫度對養分釋放的影響

從養分釋放的結果（圖4）可以看出，雖然于80℃加熱的包膜肥料控釋性能略好于另外兩個溫度處理，但其差異并不顯著。這可能是由于在增加交聯劑用量后，肥料包膜只要獲得使其充分進行交聯反應的熱量即可，故在加熱時間足夠長的情況下，較高的加熱溫度未能表現出其優勢；而增加交聯劑用量對改善包膜肥料控釋性能的作用卻是顯而易見的：以加入2%交聯劑的包衣液配方研制的包膜肥料其養分累積釋放率遠小于加入1%交聯劑制成的包膜肥料。在檢測的9 d時間內，前者僅釋放了總養分的40%而后者養分幾乎釋放完全。造成如此懸殊的養分釋放差異可能與包膜材料的表面結構（圖2）和疏水性能（圖3）等因素均有一定關系。因此可以認為，包膜的結構與性質在很大程度上決定了包膜肥料的養分釋放率。

圖3 烘箱80℃下加熱24 h后肥料包膜（交聯劑添加比例1%、2 %）的中紅外光聲光譜Fig. 3 Fourier transform mid-infrared photoacoustic spectra of fertilizer coatings（1% and 2 % in crosslinker dosage）heated in oven at 80℃ for 24 h

圖4 烘箱不同溫度（60、70、80℃）加熱24 h后的包膜肥料（1%、2 %交聯劑）在40℃靜態去離子水中的養分累積釋放率Fig. 4 Cumulative nutrient release rate in 40℃ still water of coated fertilizers（1% and 2 % in crosslinker dosage）heated in oven for 24 h relative to temperature

表3 肥料包膜紅外吸收的歸屬Table 3 Assignment of FTIR-PAS absorptions of fertilizer coatings

3 結 論

以水溶性高分子聚丙烯酸乳液為主要成分的包膜材料包裹可溶性氮磷鉀復合肥，可以有效控制其養分釋放。包衣乳液中添加交聯劑的比例對肥料包膜的結構與性質的影響至關重要，當交聯劑用量由1%增加至2%，肥料包膜表面結構明顯改善，疏水性能得到提高，肥料控釋性能顯著增強。后處理工藝對延長肥料釋放期的作用不一，其中烘箱加熱的效果要好于微波處理，且在一定范圍內，隨著加熱溫度的升高，肥料的控釋效果逐漸增強。

［1］ 杜昌文，周健民，王火焰. 聚合物包膜肥料研究進展.長江流域資源與環境，2005，14（6）：725—730

Du C W，Zhou J M，Wang H Y. Advance in polymercoated controlled release fertilizers（In Chinese）. Resources and Environment in the Yangtze Basin，2005，14（6）：725—730

［2］ 趙秉強，張福鎖，廖宗文，等. 我國新型肥料發展戰略研究. 植物營養與肥料學報，2004，10（5）：536—545

Zhao B Q，Zhang F S，Liao Z W，et al. Research on development strategies of fertilizer in China（In Chinese）. Plant Nutrition and Fertilizer Science，2004，10（5）：536—545

［3］ Trenkel M E. Controlled release and stabilized fertilizers in agriculture. Paris：IFA，1997

［4］ Lu S M，Lee S F. Slow release of urea through latex film. Journal of Controlled Release，1992，18（2）：171—180

［5］ Varghese S，Kuriakose B，Joseph R. Preparation and evaluation of natural rubber coated prilled urea. Indian Journal of Natural Rubber Research，1997，10 （1/2）：39—42

［6］ Visscher M，Laven J，German A L. Current understanding of the deformation of latex film formation. Progress in Organic Coatings，1997，30（1/2）：39—49

［7］ 王宇婷，文祝友，熊海蓉，等. 包衣尿素研究現狀及發展趨勢. 磷肥與復肥，2015，30（1）：17—20

Wang Y T，Wen Z Y，Xiong H R，et al. Research status and development trends of coated urea（In Chinese）. Phosphate ＆ Compound Fertilizer，2015，30（1）：17—20

［8］ Shaviv A，Mikkelsen R L. Controlled-release fertilizers to increase efficiency of nutrient use and minimize environmental degradation-A review．Fertilizer Research，1993，35（1）：1—12

［9］ 包麗華，張民，楊越超，等. 土壤培養條件下控釋肥高分子殘膜降解特性研究．化學試劑，2011，33 （6）：537—539

Bao L H，Zhang M，Yang Y C，et al．Degradation behavior of polymer coating residual of controlled release fertilizer under soil incubation environment（In Chinese）. Chemical Reagents，2011，33（6）：537—539

［10］ 楊相東，曹一平，江榮風，等. 霧化狀態對控釋肥料膜結構和性能的影響. 化工學報，2008，59（3）：778—784

Yang X D，Cao Y P，Jiang R F，et al. Effect of atomization on membrane structure and characteristics during manufacture of polymer-coated controlled-release fertilizer（In Chinese）. Journal of Chemical Industry and Engineering，2008，59（3）：778—784

［11］ Abraham J，Rajasekharan Pillai V N. Membraneencapsulated controlled release urea fertilizers based on acrylamide copolymers. Journal of Applied Polymer Science，1996，60（13）：2347—2351

［12］ 鮑先揚，Amjad Ali，喬冬玲，等. 高分子材料在控緩釋化肥中的應用與發展前景. 高分子學報，2015 （9）：1010—1019

Bao X Y，Amjad A，Qiao D L，et al. Application of polymer materials in developing slow/control release fertilizer（In Chinese）. Acta Polymerica Sinica，2015 （9）：1010—1019

［13］ 何緒生，廖宗文，黃培釗，等. 保水緩/控釋肥料的研究進展. 農業工程學報，2006，22（5）：184—190

He X S，Liao Z W，Huang P Z，et al. Research advances in slow/controlled-release water-storing fertilizers（In Chinese）. Transactions of the Chinese Society of Agriculture Engineering，2006，22（5）：184—190

［14］ 李東坡，武志杰，梁成華，等. 丙烯酸樹脂包膜尿素肥料研制及其控釋效果. 農業工程學報，2007，23 （12）：218-224

Li D P，Wu Z J，Liang C H，et al. Preparation of acrylic resin coated urea fertilizers and their controlled effects （In Chinese）. Transactions of the Chinese Society of Agriculture Engineering，2007，23（12）：218—224

［15］ 張文輝，辛星，谷守玉，等. 水性丙烯酸酯乳液包膜尿素研究. 磷肥與復肥，2014，29（2）：4—6

Zhang W H，Xin X，Gu S Y，et al. Study on acrylate emulsion coated urea（In Chinese）. Phosphate ＆Compound Fertilizer，2014，29（2）：4—6

［16］ 魏恩志，牛育華，趙冬冬. 保水型控釋肥料的研究現狀與展望. 化肥工業，2015，42（6）：7—11

Wei E Z，Niu Y H，Zhao D D. The Present research status and prospect of water-retaining controlled release fertilizers（In Chinese）. Fertilizer Industry，2015，42（6）：7—11

［17］ 張夫道，王玉軍. 我國緩/控釋肥料的現狀和發展方向.中國土壤與肥料，2008（4）：1—4

Zhang F D，Wang Y J. Current situation and development trend of slow/controlled-release fertilizer in China（In Chinese）. Chinese Soil and Fertilizer，2008（4）：1—4

［18］ 秦裕波，唐樹梅，謝佳貴，等. 新型緩控釋肥料的研制及其緩控釋性能研究. 土壤通報，2008，39（4）：855—857

Qin Y B，Tang S M，Xie J G，et al. Researches on the preparations of new type slow-release and controlled release fertilizers and their slow-release effectiveness （In Chinese）. Chinese Journal of Soil Science，2008，39（4）：855—857

［19］ 譚金芳，介曉磊，化全縣，等. 無機包膜緩/控釋肥料生產工藝與肥效探討. 河南農業大學學報，2003，37 （3）：257—262

Tan J F，Jie X L，Hua Q X，et al. Studies on the technological process and effects of the inorganic coated slow controlled release fertilizer（In Chinese）. Journal of Henan Agricultural University，2003，37（3）：257—262

［20］ Tzika M，Alexandridou S，Kiparissides C. Evaluation of the morphological and release characteristics of coated fertilizer granules produced in a Wurster fluidized bed. Powder Technology，2003，132：16—24

［21］ 湯德源. 聚合物包膜肥料養分釋放特征與研制. 南京：中國科學院南京土壤研究所，2007

Tang D Y. Development and nutrient release trait of polymer coated fertilizer（In Chinese）. Nanjing：Institute of Soil Science，Chinese Academy of Sciences，2007

［22］ 杜昌文，周健民. 傅里葉變換紅外光聲光譜法測定土壤中有效磷. 分析化學，2007，35（1）：119—122

Du C W，Zhou J M. Prediction of soil available phosphorus using Fourier transform infraredphotoacoustic spectroscopy（In Chinese）. Chinese Journal of Analytical Chemistry，2007，35（1）：119—122

［23］ 顧志忙，王曉蓉，顧雪元，等. 傅里葉變換紅外光譜和核磁共振法對土壤中腐殖酸的表征. 分析化學，2000，28（3）：314—317

Gu Z M，Wang X R，Gu X Y，et al. Characterization of humic acid extracted from different soils by Fourier transform infrared spectrometry and nuclear magnetic resonance spectroscopy（In Chinese）. Chinese Journal of Analytical Chemistry，2000，28（3）：314—317

［24］ Xu D P，Li F S，Cao Y Z，et al. Study on components of typical soil and adsorption with herbicide butachlor using FTIR. Research of Environmental Sciences，2005，18（4）：84—86

［25］ 趙聰，申亞珍，周健民，等. 基于傅里葉變換紅外光聲光譜的包膜控釋肥料聚合物膜疏水性的表征. 分析化學，2010，38（8）：1186—1190

Zhao C，Shen Y Z，Zhou J M，et al. Hydrophobicity characterization of polymer coating for controlled-release fertilizer using Fourier transform infrared photoacoustic spectroscopy（In Chinese）. Chinese Journal of Analytical Chemistry. 2010，38（8）：1186—1190

Study on the Controlled Release Performance of Modified Polyacrylate Coated Controlled Release Fertilizers

ZHAO Cong1，2SHEN Yazhen1DU Changwen1?ZHOU Jianmin1
（1 State Key Laboratory of Soil and Sustainable Agriculture，Institute of Soil Science，Chinese Academic of Sciences，Nanjing 210008，China）
（2 Dryland Farming Research Centre，Shanxi Academy of Agricultural Sciences，Taiyuan 030031，China）

To solve the problems existing in the pilot scale production of water-soluble polymer coated fertilizer using the fluidized bed coating machine，this study was performed on effects of cross-linker dosage on surface structure and hydrophobicity of the coating and effects of different post-processing techniques on performance of controlled release. Results showed that when the cross-linker（aziridine）added into the water-soluble-polyacrylate-latex-dominated coating material，increased from a rate of 1% to the rate of 2%, surface structure of the fertilizer coating became smoother and denser，as well as higher hydrophobicity. Consequently，the coating performed much better in controlling nutrient release. When the two coated fertilizers different in cross-linker rate（1% and 2%）added into the coating material were soaked in still water at 40℃ in temperature for 9 days，it was found that the former released more than 90% of the total nutrients，whereas the latter just released about 40%. However，the performance varied with different postcoating treatment，and it was much better when the coating was oven-dried than when it was microwave-dried. When the coating was low in cross-linker dosage（0.3%），higher processing temperature（60℃～80℃）significantly improved its performance，but when the coating was high in cross-linker dosage（＞1%），raising temperature almost did not have much effect.

Polyacrylate；Coated fertilizer；Fluid bed；Modification；Nutrient release

S145.5

A

（責任編輯：陳榮府）

* 山西省農業科學院博士研究基金（YBSJJ1303）和公益性行業（農業）科研專項（201501024，201303103）資助 Supported by the Doctorate Research Foundation of the Shanxi Academy of Agricultural Sciences（No.YBSJJ1303）and the Special Fund for Agroscientific Research in the Public Interest（Nos.201501024 and 201303103）

? 通訊作者 Corresponding author，E-mail：chwdu@issas.ac.cn

趙 聰（1984），女，山東禹城人，博士，助理研究員，主要從事緩控釋肥料研制與植物營養研究工作。E-mail：zhaocong502@126.com

2016-07-12；

2016-12-11；優先數字出版日期（www.cnki.net）：2017-01-17

10.11766/trxb201607120247