一種低用量胍膠交聯劑的合成及性能研究

沈燕賓，王 佳，李俊華，馮虎強

（1.陜西省石油化工研究設計院，陜西省石油精細化學品重點實驗室，陜西西安 710054；2.陜西延長石油（集團）有限公司油氣勘探公司，陜西延安 716000）

一種低用量胍膠交聯劑的合成及性能研究

沈燕賓1，王 佳1，李俊華1，馮虎強2

（1.陜西省石油化工研究設計院，陜西省石油精細化學品重點實驗室，陜西西安 710054；2.陜西延長石油（集團）有限公司油氣勘探公司，陜西延安 716000）

本文介紹了一種低用量胍膠交聯劑，能夠降低胍膠用量30%以上。0.2%胍膠濃度，交聯比100:0.3的條件下耐溫可達到80℃，0.25%胍膠濃度，交聯比為100:0.2的條件下，耐溫可達到130℃。低用量胍膠交聯劑壓裂液體系破膠徹底，破膠后殘渣含量低，僅為49 mg/L和78 mg/L。對地層傷害低，較常規壓裂液體系降低50%以上。低用量胍膠交聯劑的研制對于提升低滲透油藏的壓裂效率，防止油層傷害，節能降耗有積極意義。

壓裂液；低用量胍膠交聯劑；抗溫性能

目前世界上約有65%的壓裂液都是水基壓裂液，國內各大油田90%使用水基壓裂液，其體系都是用胍膠及其衍生物交聯的壓裂液[1]?；谏鲜鲈驈V大科學家積極尋找解決胍膠水不溶物高、壓裂液殘渣含量高的辦法，實現油氣井壓裂的高效生產，研發能夠降低胍膠用量的交聯劑成為一個重要的研究方向[2，3]。

在壓裂施工中，交聯劑起著舉足輕重的作用，它通過交聯稠化劑形成高黏度的凍膠[4]。常用的交聯劑有：硼鹽-硼砂、有機硼；鋁鹽-氯化鋁、硫酸鋁鉀；鉻鹽-三氯化鉻、鈦鹽-有機鈦、鋯鹽-有機鋯，其中硼鹽用量最廣最多，硼砂交聯劑延緩交聯差、耐溫差，但成本低；有機硼交聯劑延緩性好，成本高，耐溫好；鈦、鋯交聯劑成本高、耐溫好、殘渣多，破膠差；目前常用的交聯劑沒能解決胍膠用量高及綜合成本高的問題[5，6]。常規壓裂液體系胍膠用量在0.3%～0.4%，近幾年國內有人開發了一些針對降低胍膠濃度的交聯劑，但交聯劑用量仍偏大，成本較高，而且沒有把胍膠濃度降到更低[7]。本文介紹了一種耐高溫的低用量胍膠交聯劑，較常規交聯劑能夠降低胍膠用量30%以上[8，9]。

1 材料與儀器

1.1 主要材料

羥丙基胍膠，硼酸、過硫酸銨、乙二醇、果糖、氫氧化鈉、四氯化鋯、有機硼交聯劑、黏土穩定劑HK104、殺菌劑HK103、破乳劑助排HK105均為自制，配液用水為自來水。

1.2 主要儀器

FA 2004電子天平；TDL-40B離心機；98-1-C型數字控溫電熱套；101-2AB型電熱鼓風干燥箱；恒溫水??；吳茵攪拌器；ZNN-D6六速旋轉黏度計；品氏黏度計；NDJ-8S旋轉黏度計；XZD-5旋轉滴界面張力儀；哈克流變儀；巖心流動實驗評價裝置；高溫高壓濾失儀。

2 實驗部分

2.1 交聯劑合成

（1）在干凈的燒瓶中加入90 g的水、300 g的三乙醇胺、25 g的乙二醇加熱至60℃完全溶解，得到一種混合物，反應90 min。

（2）在上述得到的混合物中加入45 g的果糖、50 g的硼酸和30 g的四氯化鋯，升溫至90℃，恒溫反應4 h。

（3）用氫氧化鈉調節pH至10，反應2 h，得到低用量胍膠交聯劑。

2.2 交聯劑紅外表征

對合成的低用量胍膠交聯劑進行紅外表征（見圖1）。

2.3 性能評價

2.3.1 壓裂液的配制 配制0.2%、0.25%、0.4%不同濃度的羥丙基胍膠，依次加入0.1%殺菌劑HK103、0.3%破乳助排劑HK105、0.3%黏土穩定劑HK104，攪拌均勻后在30℃水浴中溶脹4 h備用。

2.3.2 性能評價方法 配制壓裂液性能評價方法參照中華人民共和國石油天然氣行業標準SY/T5107-2005《水基壓裂液性能評價方法》和SY/T6376-2005《壓裂液通用技術條件》進行。

2.3.3 不同交聯比下壓裂體系交聯性能 常規有機硼交聯劑用量為0.3%～0.4%，中溫地層（60℃～120℃）胍膠濃度為0.4%，（20℃～60℃）低溫地層胍膠濃度為0.3%。通過低用量胍膠交聯劑對0.2%、0.25%兩種濃度的羥丙基胍膠的交聯性能，確定最佳交聯比，實驗結果（見表1）。

圖1 低用量胍膠交聯劑紅外圖譜

表1 不同交聯比的交聯性能評價

上述實驗表明，0.2%濃度的胍膠最佳交聯比為100:0.3，0.25%濃度的胍膠最佳交聯比為100:0.2。

2.3.4 不同交聯比下壓裂體系抗溫抗剪切性能 對兩個體系的抗溫性能進行研究，實驗結果（見圖2、圖3）。

從圖2、圖3中可以看出0.2%濃度胍膠壓裂液體系抗溫可達到100℃，0.25%濃度胍膠壓裂液體系抗溫可達到130℃?？紤]現場使用情況，并分別對兩個體系進行了耐溫耐剪切實驗，實驗結果（見圖4、圖5）。

圖2 0.2%濃度胍膠（交聯比為100:0.3）抗溫性能

圖3 0.25%濃度胍膠（交聯比為100:0.2）抗溫性能

圖4 0.2%濃度胍膠（交聯比為100:0.3）80℃耐溫耐剪切性能

圖5 0.25%濃度胍膠（交聯比為100:0.2）120℃耐溫耐剪切性能

圖6 0.2%、0.25%低用量胍膠壓裂液體系破膠實驗

表2 傷害性能評價

由圖4、圖5可以看出，0.2%的低用量胍膠壓裂液體系在80℃下170 s-1下恒溫剪切2 h后，壓裂液黏度保持在120 mPa·s以上，0.25%的低用量胍膠壓裂液體系在120℃下170 s-1下恒溫剪切2 h后，壓裂液黏度保持在100 mPa·s左右，滿足SY/T6376-2005《壓裂液通用技術條件》的技術要求。

2.3.5 破膠性能 初步選定低溫地層配方為0.2%胍膠濃度，中溫地層配方為0.25%胍膠濃度。加入50 mg/L的過硫酸銨，分別在50℃和90℃下測試性能考察壓裂液的破膠性能。實驗結果（見圖6）。

實驗表明，使用低用量胍膠交聯劑的壓裂液能夠破膠徹底，0.2%、0.25%胍膠濃度體系破膠后殘渣含量分別為49 mg/L和78 mg/L，實驗室配制0.4%濃度的胍膠，采用常規有機硼交聯劑，交聯比100:0.3條件下完全破膠后殘渣為241 mg/L，使用低用量胍膠交聯劑壓裂液體系明顯較常規壓裂液體系低。

2.3.6 巖心傷害評價實驗 對上述配方破膠后破膠液過濾后，采用人工巖心進行室內巖心傷害實驗，實驗結果（見表2）。

采用低用量胍膠交聯劑，0.2%濃度胍膠體系巖心傷害率為9.8%，0.25%濃度胍膠體系巖心傷害率為10.2%，明顯低于常規體系的27.5%。

3 結論

（1）采用低用量胍膠交聯劑，低溫地層配方為0.2%胍膠濃度，交聯比100:0.3，中溫地層配方為0.25%胍膠濃度，交聯比為100:0.2。較常規壓裂液體系胍膠用量降低30%以上。

（2）低用量胍膠交聯劑壓裂液體系破膠徹底，破膠后殘渣含量低，僅為49 mg/L和78 mg/L，遠低于常規體系的241 mg/L。

（3）低用量胍膠交聯劑壓裂液體系對儲層傷害低，滲透率傷害率為10%左右，較常規壓裂液降低50%以上。

［1］ 王佳，怡寶安，楊文，韓飛鵬.壓裂液用硼交聯劑作用機理分析［J］.精細石油化工進展，2009，（8）:23-26.

［2］ 趙秀波，李小瑞，薛小佳，呂海燕.多羥基醇壓裂液有機硼交聯劑的合成［J］.精細石油化工，2011，（1）:32-36.

［3］ 劉祥，沈燕賓.一種酸性壓裂液研制及其性能評價［J］.應用化工，2011，（12）:2186-2188+2196.

［4］ 李景娜，李麗華，張金生，王海榮.有機硼交聯劑的合成及性能研究［J］.應用化工，2015，（1）:122-124.

［5］ 李小凡，劉賀，江安，陳民鋒.超高溫有機硼交聯劑的研究與應用［J］.油田化學，2012，（1）:80-82+115.

［6］ 陳靜，馬政生，田義，王芳，朱瑞龍.延長油田壓裂液用有機硼交聯劑的研究［J］.油田化學，2012，（3）:267-270.

［7］ 賀智勇.延長油田壓裂液用有機硼交聯劑的研究［J］.化工管理，2014，（26）:188.

［8］ 謝元，崔國濤，劉鑫，李俊華，周渝.低濃度羥丙基瓜爾膠壓裂液體系的研究［J］.石油化工應用，2016，35（7）:9-13.

［9］ 沈燕賓，成城，李俊華，王佳.低濃度瓜膠交聯劑（HK-8）在延長油田的應用［J］.化學工程師，2015，（1）:44-46.

The synthesis and performance research of a low dosage of guar gum crosslinking agent

SHEN Yanbin1，WANG Jia1，LI Junhua1，FENG Huqiang2
（1.Shanxi Key Laboratory of Fine Petroleum Chemicals，Shanxi Research Design Institute of Petroleum and Chemical Industry，Xi'an Shanxi 710054，China；2.Shanxi Yanchang Petroleum（Group）Co.，Ltd.，Oil and Gas Exploration Company，Yan'an Shanxi 716000，China）

This paper introduces a kind of low dosage of guanidine gum crosslinking agent, can reduce the dosage of guanidine gum by more than 30%.0.2%guanidine gum concentration,crosslinking than 100:0.3 conditions of heat resistance can be up to 80℃,0.25% guanidine gum concentration,crosslinking ratio of 100:0.2 under the condition of heat resistance can reach 130℃.Low dosage of guanidine gum crosslinking agent fracturing fluid gel breaking thoroughly,gel breaking after low residue content,is only 49 mg/L and 78 mg/L. For low formation damage,more than 50%lower than conventional fracturing fluid system. The development of low dosage of guanidine gum crosslinking agent to improve efficiency of low permeability reservoir fracturing,put a check reservoir damage,saving energy and reducing consumption has a positive meaning.

fracturing fluid；low dosage of guanidine gum crosslinking agent；temperature resistance

TE357.12

A

1673-5285（2017）05-0034-04

10.3969/j.issn.1673-5285.2017.05.008

2017－04-11

陜西省科技統籌創新工程計劃項目，項目編號：2015KTCL01-02。

沈燕賓，男（1988-），安徽省銅陵人，碩士，助理工程師，主要從事油田化學品及油氣井增產技術的研究工作，郵箱：syb8811@163.com。