淺析COD值測定的影響因素

周迎迎++方海旺

摘要：我國已將COD值作為檢測水體被污染程度的主要參數之一，在環境監測和污染治理中越來越重要了。為進行逐日的控制分析，需要快速、高效的分析以便盡快反映出水質的污染情況。COD的準確測量值對水質的評判非常重要，但是在監測COD值的同時水質中的其他離子或雜質的干擾往往對COD值測定快速準確的測定有一定的影響，如水樣中氯離子、亞硫酸根離子等的存在，稀釋的倍數，試劑的濃度（如硫酸亞鐵銨）等都是影響COD值測定的因素。本文就COD值測定中的影響因素與消除方法及原理和改進方法加以探討。

關鍵詞：COD值測定；氯離子；亞硫酸根離子；試劑是濃度（硫酸亞鐵銨）；影響因素與消除方法

目前測定廢水中COD值的方法很多，我公司采用的是重鉻酸鉀法，此法多用于工業廢水中COD值的測定，屬國家標準GB11914-1989.，但弊端較多：首先，耗時長，每測定一個試樣需回流2小時；其次，費用較高，特別是硫酸銀；重要的是此法測定COD的實驗受諸多因素的影響（如氯離子濃度過高、亞硫酸根離子的存在、試劑硫酸亞鐵銨的不穩定性等）。

1、氯離子的影響與消除

由于氯離子電離能低于重鉻酸根的，原理上它也能被重鉻酸根氧化而生成氯氣，氯氣雖可溶解于水中但是它與有機物結合能力較弱，則會干擾重鉻酸根的氧化能力。

氯離子的消除：目前我公司是加入0.4的HgSO4掩蔽氯離子的存在，但只能掩蔽CI﹣≤1000mg/L，對于大于1000mg/L的氯離子加倍加入HgSO4，但加入汞鹽易引起二次污染，對此，我們采用稀釋水樣的方法稀釋氯離子的存在，進而避免二次污染。如果氯離子濃度小于1000mg/L，可以直接吸取水樣20ml；如果氯離子濃度大于1000mg/L，就要對水樣稀釋，但所取水樣不能低于5mL，否則缺乏代表性。當取水樣為5mL時氯離子濃度仍高于1000mg/L時，需再稀釋，直至氯離子濃度低于1000mg/L再進行測定其水樣中的COD。

2、空白試驗值對COD的影響與消除

著重探討一下試劑濃度對空白值及測定的影響與消除：國際COD測定方法中規定重鉻酸鉀和硫酸亞鐵銨兩種溶液。我公司采用的是0.02500mg/L的重鉻酸鉀標準溶液，而對于硫酸亞鐵銨溶液是配制的濃度在0.10mg/L左右，硫酸亞鐵銨溶液具有不穩定性，我們采用回滴法，夏季非常不穩定。

由表一結果可以看出，冬季對于硫酸亞鐵銨溶液規定每兩天必須用重鉻酸鉀標準溶液準確標定后才可使用，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響

由表二知，夏季對硫酸亞鐵銨溶液要求每天必須用重鉻酸鉀標準溶液標定，以消除硫酸亞鐵銨對COD的影響。

原理：硫酸亞鐵銨溶液是酸性介質，由于亞鐵離子的不穩定性，在酸性介質中亞鐵離子易被還原為鐵離子，從而導致硫酸亞鐵銨溶液的濃度變低，進而影響測定COD值。

3、亞硫酸根離子對測定COD值的影響與消除

測定COD時亞硫酸根會被重鉻酸鉀氧化，COD值易偏高。取水樣后加入適量碘標液，若水樣成黃色說明水質中含有亞硫酸根離子，再加過碘標液的水樣中加入碘至黃色消失，則水樣中的亞硫酸根離子已除，再按正常操作對水樣中COD的測定。

原理：亞硫酸根被碘單質氧化為硫酸根，進而消除亞硫酸根。

4、COD測定方法的設計與改進的探討

根據國際標準運用重鉻酸鉀法測水樣中COD值，設計為分不同加熱回流時間，原所加試劑及量均不變，對水質快速檢測COD值進行試驗。試驗分為（15、30、60、90、120）分鐘。試驗數據如下表：

水樣均為20mL，C（NH4）2FeSO4為0.1109mol/L，空白V1為21.56mL，總排放口水樣的回流時間為（15、30、60、90、120）分鐘時COD值分別為：（20.92，20.59，20.02，20.01，20.00）mg/L。

由此知，對于水質比較穩定且偏低的水樣所測COD值變化較小，在比較緊急的情況下可以采用60min的加熱時間測定水中COD值。

未知①②③水樣不同回流加熱時間為（15、30、60、90、120）分鐘時，水樣①消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（20.2，20.14， 20.18，20.10，20.16）mL，COD值分別為：（54.35L，56.94，55.23，58. 22，56.20）mg/L；

水樣②消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（19.55，19.69， 19.58，19.50，19.60）mL，COD值分別為：（80.26，74.82，79.08， 82.40，78.52）mg/L；

水樣③消耗C（NH4）2FeSO4體積分別為（20.42，20.33， 20.46，20.37，20.30）mL，COD值分別為：（45.78，49.34，44.98，47.52， 50.28）mg/L。

由此可知，該實驗對于未知水樣且偏高所測COD值變化不規律，回流時間長短與反應平衡變化無規律，采用重鉻酸鉀法測得的結果相差較大，無法采取此快速檢測方法。

環境問題是當今人類廣泛關注的問題，所以需要有科學有效的手段對水資源質量進行監測，在水質的測定標準中，化學需氧量（COD）是一個很有價值的參考，在測定COD值時水質中含有的氯離子、亞硫酸根離子等都為還原性物質，會影響COD值的測定，檢測出來的COD值易偏高，所以消除還原性物質的影響更能明確反應出水中的有機物污染情況，對水體的評價有極重要的作用。

參考文獻：

[1]天津化工研究院無機鹽工業手冊[M]北京化學工業出版社1996

[2]江發平，楊滿芽，黃海龍連續流動分析法測定水中的COD[J]環境工程，2004年2期