實驗室玻璃器皿清洗后洗衣粉殘留量的測定

邢俊生，李青翠*，董曉娟，邢 洋，宋 軍

（1.山西省食品藥品檢驗所，山西 太原 030001；2.太原市第三人民醫院，山西 太原 030012）

化學藥品檢測實驗中常用玻璃器皿有燒杯、試管、錐形瓶、容量瓶、移液管、量筒等。對于精度要求高的玻璃器皿（容量瓶、移液管、滴定管等）使用特殊洗液，如酸洗液、堿洗液；對于燒杯、錐形瓶等一般的玻璃器皿可用毛刷蘸去污粉或合成洗滌劑刷洗，再用水沖洗干凈[1]。

洗滌劑的殘留可能會影響實驗結果，甚至得出錯誤的結論。常用合成洗滌劑為洗衣粉，成分為陰離子表面活性劑，少量非離子表面活性劑、泡沫劑、增溶劑、磷酸鹽、硅酸鹽、熒光劑、酶等。洗衣粉中的主要活性成分為陰離子表面活性劑，使用最廣泛的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鈉。陽離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色的絡合物，此絡合物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比[2]。參照國家標準GB7494-87，采用亞甲藍分光光度法，測定實驗室玻璃器皿清洗后洗衣粉殘留量。

1 儀器與藥品

紫外可見分光光度計UV-2450；十萬分之一電子天平XS-105；陰離子表面活性劑溶液（十二烷基苯磺酸鈉計1000 μg/mL），國家標準物質GBW（E）081639（中國計量科學研究院）；亞甲基藍（分析純，天津市風船化學試劑科技有限公司）；氯仿（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；硫酸（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；磷酸二氫鈉（分析純，國藥集團化學試劑有限公司）；氫氧化鈉（分析純，北京化工廠）；酚酞（分析純，北京市化學試劑廠）；實驗室用水（實驗室自制）

2 方法與結果

2.1 溶液的配制

陰離子表面活性劑標準溶液：精密量取陰離子表面活性劑溶液（十二烷基苯磺酸鈉計1000 μg/mL）2.0 mL，置于200 mL容量瓶，加實驗室用水溶解并定容，作為標準溶液（10）。

亞甲藍溶液：先稱取50 g二水合磷酸二氫鈉溶于300 mL水中，轉移到1000 mL容量瓶內，然后逐漸加入6.8 mL濃硫酸，搖勻。另稱取0.03050 g亞甲藍，用50 mL水溶解后也移入容量瓶，加水定容。此溶液貯存于棕色容量瓶中。

酚酞指示劑溶液：將1.0 g酚酞溶于50 mL乙醇中，然后邊攪拌邊加入50 mL水，濾去形成的沉淀。

酸洗液：20 g的K2Cr2O7，溶于40 mL水中，將濃硫酸360 mL徐徐加入K2Cr2O7溶液中，邊倒邊用玻璃棒攪拌，混合均勻，冷卻后，裝入洗液瓶備用。

2.2 檢測波長的選擇

以氯仿為空白，取制備標準曲線的0.6 μg/mL標準溶液在600～700 nm掃譜，選擇最大吸收波長652 nm為檢測波長，見圖1。

圖1 吸收光譜掃描

2.3 標準曲線的制備

取一組分液漏斗，分別加入99、97、95、93、91 mL水，然后分別移入1、3、5、7、9 mL陰離子表面活性劑標準溶液，搖勻。以酚酞為指示劑，滴加1滴1 mol/L氫氧化鈉溶液使水溶液呈桃紅色，再滴加1滴0.5 mol/L硫酸使桃紅色剛好消失。加入25 mL亞甲藍溶液，搖勻后再加入10 mL氯仿，激烈振搖30秒，靜置分層。將氯仿層通過脫脂棉放入50 mL容量瓶，再用氯仿萃取三次（每次10 mL），合并萃取液至上述容量瓶，加氯仿定容。

以氯仿為空白，在652 nm處測定吸光度，以吸光度-濃度（μg/mL）繪制標準曲線，結果見表1。

表1 標準曲線

圖2 標準曲線

線性方程：y=0.1325x+0.0535，相關系數為r=0.9975。

結果表明，在0.2 μg/mL～1.8 μg/mL濃度范圍內，吸光度與樣品濃度線性關系良好。

2.4 檢出限與定量限

檢測限：LOD=3.3δ/S

定量限：LOQ=10δ/S

其中S為標準曲線的斜率。用氯仿清洗比色杯，在652 nm波長處，以氯仿調零，取出比色杯讀數，連續重復操作20次進行背景測定，求標準差δ。

檢測限：LOD=3.3δ/S=3.3*0.0026/0.1325=0.07 μg/mL

定量限：LOQ=10δ/S=10*0.0026/0.1325=0.20 μg/mL

2.5 精密度

取標準曲線的0.6 μg/mL標準溶液連續測定6次，結果見表2。

表2 精密度實驗結果

結果表明，在上述條件下，經多次取樣測定，所得結果精密度良好。

2.6 穩定性試驗

取“樣品測定”項下試管供試品溶液，在室溫下放置0、2、4、6、8、10小時按上述方法分別測定，結果見表3。

表3 穩定性實驗結果

結果表明，4小時內穩定，RSD%為0.95%；溶液在10小時不穩定，RSD%為8.6%。

2.7 回收率

精密量取陰離子表面活性劑溶液（十二烷基苯磺酸鈉計1000 μg/mL）4.0、5.0、6.0 mL，分別置于用酸洗液清洗的100 mL容量瓶，加實驗室用水溶解并定容，作為低（40 μg/mL）、中（50 μg/mL）、高（60 μg/mL）溶液（每個濃度各三份，n=9）。精密量取1.0 mL置于分液漏斗中，加水99 mL，照“標準曲線的制備”項下，自“以酚酞為指示劑”起依法操作，測定吸光度，帶入標準曲線計算含量。結果見表4。

表4 回收率實驗結果

回收率（%）=測得量/加入量×100%

2.8 樣品測定

供試品溶液的制備：取燒杯（或試管、比色管、乳缽、錐形瓶）10個，用洗衣粉刷洗，用水沖洗三次，再用實驗用水沖洗三次，晾干。每個燒杯（或試管、比色管、乳缽、錐形瓶）加入10 mL實驗用水潤洗整個容器，合并沖洗液置分液漏斗，照“標準曲線的制備”項下，自“以酚酞為指示劑”起依法操作，測定吸光度，代入標準曲線計算濃度[3]。

P（DBS）為器皿表面陰離子表面活性劑的質量濃度（mg/100 cm2），m為從標準曲線上查得陰離子表面活性劑的質量（g）；s為器皿表面積（cm2）

表5 樣品測定結果

3 討 論

測定陰離子表面活性劑多用分光光度法和高效液相色譜法。分光光度法對設備要求較低，在測定總量時具有優勢；高效液相色譜法在分析同系物、同分異構體時效果更好[4]。采用甲基紫光分光光度法測定洗衣粉殘留，操作簡單，準確度和精密度均符合要求。參照飲用水質國家標準，殘留量＜0.3 mg/L符合國家標準。

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