4-氨基偶氮苯測試的影響因素研究

文/郭燦文 劉霞 江新成

1 引言

禁用偶氮染料是指可裂解一個或多個偶氮基而產生有害的芳香胺的染料[1]。一般情況下，紡織品中的禁用芳香胺除了來源于染料，還可能來自粘合劑、助劑等添加劑。在紡織品的測試過程中，4-氨基偶氮苯的現用測試方法有GB/T 23344《紡織品 4-氨基偶氮苯的測定》以及EN 14362《紡織品 源于偶氮染料的某些芳香胺的測定方法第3部分：可釋放4-氨基偶氮苯的特定偶氮染料的測定》等。在樣品的萃取過程中發現，不同的機械振蕩方式以及振蕩頻率對最終的測試結果影響較大。同時在相似的方法中，“試樣的制備和還原過程”部分都有明確規定“樣液冷卻至室溫后應及時進行萃取處理，間隔時間不宜超過5min”。但在實際操作過程中由于試驗樣品較多，有可能不能在要求的時間內完成，因此對此條件進行驗證。本文從振蕩頻率、振蕩方式、間隔時間等各方面對4-氨基偶氮苯的測試進行分析和研究。

2 試驗部分

2.1 試劑和材料

氯化鈉（分析純，廣州化學試劑廠）；叔丁基甲基醚（色譜純，廣州化學試劑廠）。氫氧化鈉（分析純，廣州化學試劑廠）；連二亞硫酸鈉（分析純，西隴科學股份有限公司）；4-氨基偶氮苯（CAS號60-09-3，標準品，安譜公司）。反應管：65mL具塞硬質玻璃管。10mL棕色容量瓶。

2.2 標液的配制

稱取約10mg 4-氨基偶氮苯于10mL的棕色容量瓶中，用叔丁基甲基醚定容后得到約為1000ppm的單標儲備液，以此母液進行逐級稀釋，得到200ppm、100ppm、50ppm、20ppm、10ppm、5ppm、2ppm的單標工作液，避光保存在－18℃以下冰箱中[2]。

2.3 儀器及儀器分析條件

恒溫水浴鍋：能控制溫度（40±2）℃。機械振蕩器：可調頻。Agilent 7890B-5977A氣相色譜質譜聯用儀，滿足以下條件：1）毛細管色譜柱：HP-5MS 30m×0.25mm×0.25μm；2）進樣口溫度：260℃；3）質譜接口溫度：280℃；4）質量掃描范圍：35amu～350amu；5）進樣方式：不分流進樣；6）載氣：氦氣（≥99.999%），流量為1.0mL/min；7）進樣量：1μL；8）離化方式：EI；9）離化電壓：70eV；10）溶劑延遲：3min；11）升溫梯度：80℃（2min），以20℃/min升溫至220℃（1min），以5℃/min升溫至240℃（2min），再以30℃/min升溫至300℃（1min）。

3 結果與討論

3.1 陽性樣品的穩定性分析

為了保證后續試驗數據的準確性，對尋找的陽性樣品進行穩定性測試。定量測試使用同一個標樣進行，測試儀器均為氣相色譜質譜聯用儀，型號為Agilent 7890B-5977A，定量用標準工作液濃度約為2ppm。

首先選擇足量的陽性樣品，將其全部剪碎至約5mm×5mm大小的碎片，并混合均勻。從混勻的試樣中稱12個，質量約為1.0g的樣品進行穩定性測試：

由表1中數據表明，所選陽性樣品均勻穩定，12組測試結果的相對標準偏差小于10%。為后續工作順利進行奠定基礎。

3.2 前處理過程

（1）制備處理。取混勻樣品約1.0g，置于反應管中，加入9.0mL、20g/L的氫氧化鈉水溶液，密閉反應管后用力振搖，使所有試樣浸于液體中。加入1.0mL、200mg/mL的連二亞硫酸鈉溶液[2]，密閉反應管后用力振搖，使溶液充分混勻，（40±2）℃恒溫水浴保溫30min，取出后1min內冷卻至室溫。

（2）萃取。向上述反應管中準確加入10mL萃取劑，加入7g氯化鈉，將反應管密閉后用力振搖均勻，在機械振蕩器中振搖45min，靜置分層，取上層有機相清液進行GC/MSD分析，若不易分層可進行離心操作。

3.3 不同振蕩頻率對測試結果的影響

在嚴格按上述步驟要求進行的同時，將機械振蕩器的振蕩頻率進行調整，驗證在不同振蕩頻率下，測試的結果是否有差異。測試結果如表2所示。

由表2可以看出隨著振蕩頻率的下降，測試結果也隨著逐漸變小，因此，第三方檢測實驗室在試驗過程中一定要嚴格按照所用標準要求的振蕩頻率進行測試，此因素為影響測試結果的重要因素。

3.4 不同的振蕩方式對測試結果的影響

在相同振蕩頻率的條件下，相同樣品，橫向振蕩和縱向振蕩測試結果如表3。

由表3中數據可以看出，縱向振蕩的測試結果會稍大于橫向振蕩的測試結果。因此在執行標準時一定要關注要求的振蕩方式，以確保檢測行業中數據的準確性。

3.5 間隔時間長短對測試結果的影響

在樣品還原完成，取出后要迅速冷卻至室溫，并及時進行下一步的萃取處理。對兩個步驟間的時間間隔長短對測試結果的影響進行研究匯總。

由表4數據可以看出，2min、5min、10min時間間隔測得的結果變化不大，數據基本穩定。因此，從樣品冷卻到室溫開始計時，在10min內進行下一步的萃取步驟，基本不會對測試結果產生影響。所以，對于檢測任務大的大型實驗室，合理掌握上述時間可以更有效地完成檢測任務。

4 結論

在紡織品4-氨基偶氮苯的測試過程中，不同的振蕩頻率、振蕩方式以及還原后冷卻至室溫到下一步萃取時間間隔的長短都是影響4-氨基偶氮苯測試結果大小的重要因素。振蕩頻率越快，測得結果就越大；縱向振蕩比橫向振蕩的測試效果要好，測得結果偏大；在冷卻至室溫到下一步的萃取過程之間的時間間隔越長，測得結果就會偏小，一般控制在10min之內，基本不會對結果產生較大影響。因此第三方檢測實驗室在測試樣品的過程中，一定要嚴格按照標準測試條件進行。同時希望本文的試驗方法驗證能對日常檢測工作量大的實驗室提供一些參考。

表1 樣品穩定性測試數據

表2 不同振蕩頻率測試結果

表3 不同振蕩方式測試結果

表4 不同時間間隔得到的測試結果

[1] GB/T 19942—2005 皮革和毛皮 化學試驗 禁用偶氮染料的測定[S].

[2] GB/T 23344—2009 紡織品 4-氨基偶氮苯的測定[S].

阡陌短波

魯錦織造技藝：齊紈魯鎬車班班，男耕女織不相失

輯/小蘭

魯錦是魯西南民間織錦的簡稱，是山東獨有的一種純棉手工提花紡織品，具有悠久的織造歷史、復雜的織造技藝和絢麗的藝術圖案。根據相關考古文獻記載，山東菏澤的文化遺址中曾有新石器時代的紡綸出土，商周即出現木質紡織工具——腰機。春秋戰國到秦漢時期，齊魯大地就已是我國重要的產棉中心，曾有多達1000多種紡織技術，“齊紈魯鎬”號稱“冠帶衣履天下”。

元代到明代期間，隨著棉花在黃河流域的大面積種植，魯西南人民將傳統的葛、麻、絲、織繡工藝糅于棉紡，形成了魯西南棉錦。魯錦藝術更是達到了爐火純青的境界，時至明清年間魯錦已成為每年重要的朝廷貢品，這種民間織物成為統治階層面前的珍物。在中央美術學院研究所民間工藝品標本室內，至今還有收藏著清末期的數百個魯錦品種。

紡線、染線、漿線、經線、上杼、做綜、上梭，勤勞的魯西南婦女，用手工操作土織布機子，織出各色各樣的花棉布。這種布經緯結構能反復循環變化，再加上著色經緯線的錯綜交叉，即產生了變化無窮的幾何紋樣，形成長短、寬窄、橫豎、傾斜、交叉不同的點線面，各色相間，豐富多變，結構細密，織紋緊湊，形成對比鮮明、實用美觀的富有濃厚鄉土色彩的花布。

“魯錦”的原料是純棉材料。從采棉到上機織布要經大小72道工序全部采用純手工，手紡、手織、天然植物染色棉織物（俗稱老粗布），由于工藝條件其花紋主要是方形幾何紋，又被稱為“花格子布”。主要有“提花斗紋”“核桃紋”等,又有“四格繒”“八格繒”等之區別。從紡線到織布，72道工序純手工打造是魯錦的吸睛定位，隨之而來的就是生產量很難提升的問題。