氣相色譜法測定番茄中5種有機磷農藥殘留的試驗研究

摘 要：本文建立番茄中滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷共5種有機磷農藥的氣相色譜FPD檢測器測定方法。樣品經乙腈提取、氮吹濃縮凈化、定容過濾后，經DB-1701P柱氣相色譜分離，FPD檢測器檢測，基質標準溶液定量。結果表明，滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷5種有機磷農藥在0.05～1.00 mg/L范圍內均具有良好的線性關系，相關系數不低于0.999 98，待測5種有機磷農藥在0.20 mg/kg和0.50 mg/kg 2個水平加標回收率為89.8%～98.2%，相對標準偏差為3.5%～7.9%。該方法前處理簡單、快速，檢測結果準確，而且靈敏度高，適合基層檢測機構推廣使用。

關鍵詞：氣相色譜法；番茄；有機磷農藥；測定方法

番茄是我國普遍栽培的一種作物，種植面積較大。番茄既可以生吃，又可以熟吃，同時還可以加工制作成番茄醬等調料，深受人們的喜愛。番茄中富含各種微量元素及維生素C，能減少心臟病發作概率，同時具有抗癌能力。番茄紅素具有很強的抗氧化能力，能夠有效降低部分癌癥的發病率[1]。由于番茄富含大量的水分和糖分，深受病蟲害的青睞，在種植過程中很容易發生各種病蟲害，而有機磷類農藥在控制番茄病蟲害方面起著不可替代的作用，能有效降低經濟損失。然而，由于有機磷農藥安全間隔期較長，很多農民不按照安全間隔期規定進行采收，導致番茄有機磷農藥殘留超標，同時還會破壞生態環境。因此，開發一種準確、快速測定番茄中有機磷多農藥殘留檢測方法迫在眉睫。

目前已有一些關于番茄中多農藥殘留檢測的報道[2-3]，但是檢測的農藥多為氨基甲酸酯類農藥和擬除蟲菊酯類農藥，而番茄中有機磷多農藥殘留檢測鮮見報道。本文通過乙腈提取，氮吹濃縮后定容，氣相色譜儀FPD檢測器同時對番茄中滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷5種有機磷農藥進行快速測定，該方法具有回收率高、靈敏度高和重現性好的優點，適合在基層檢測機構中推廣使用。

一、材料與方法

（一）試驗儀器

氣相色譜儀（Agilent 7890A型，配FPD檢測器）、電子天平（賽多利斯BSA22型，精度0.01 g）、氮吹儀（天津恒奧HGC-24A型）、旋渦混合器（IKA VORTEX 3型）和均質器（IKA T-18 basic型）。

（二）試驗試劑及耗材

前處理用乙腈和氯化鈉均為分析純，金華大品牌；定容用丙酮，為色譜純，Genius品牌；2 mL一次性注射器，雙鴿品牌；0.22 μm有機相針筒過濾器，CNW品牌；2 mL進樣瓶，安捷倫品牌。

（三）標準溶液的配置

滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷5種有機磷農藥標準品均購自天津農業部環境保護科研監測所，濃度均為1 000 mg/L，用不含農藥的番茄丙酮基質溶液將其稀釋成濃度為0.05、0.10、0.20、0.50 mg/L和1.00 mg/L的混合標準溶液上機進行測定。

（四）樣品前處理

稱取約15.0 g搗碎的番茄樣品至

150 mL燒杯中，加入30 mL分析純乙腈溶液，以1萬r/min高速均質2 min，將均質后的樣品溶液過濾至裝有6 g氯化鈉的具塞錐形瓶中，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，室溫靜置25 min，使乙腈和水相徹底分層。

從具塞錐形瓶中準確吸取6 mL上層乙腈提取液至10 mL刻度試管中，在氮吹儀中一邊通氮氣一邊70 ℃加熱，吹至近干，冷卻試管，用移液管準確移取

3 mL色譜純丙酮定容，旋渦混合器混合均勻，過0.22 μm的有機相針筒過濾器，濾液裝入2 mL進樣瓶，待上機測定。

（五）樣品測定條件

色譜柱為DB-1701P 30 m×250 μm×

0.25 μm；載氣為氮氣；載氣流速為

3 mL/min；檢測器氣體為Air 100 mL/min，

H2 75 mL/min；尾吹氣為氮氣60 mL/min；

進樣口溫度為220 ℃；檢測器及溫度為FPD 250 ℃；程序柱溫為150 ℃，保持

2.0 min，以8 ℃/min升溫至230 ℃，再以60 ℃/min升溫至260 ℃，保持2.5 min；

進樣體積為1 μL；進樣方式為不分流進樣；定量方法為外標法。

二、結果與分析

（一）5種有機磷農藥的標準色譜圖

根據待測的5種有機磷農藥的極性，根據“相似相溶”的原理，選擇HP-5柱和DB-1701P柱分別進行測定，比較其分離效果，最終選擇分離效果更好的DB-1701P柱作為分析柱，按照樣品測定條件進行測定，得到待測的5種有機磷農藥混合標準品色譜圖（見圖1）。結果表明，5種待測有機磷農藥在13 min內獲得了良好分離，峰形尖銳對稱。

（二）標準曲線、線性范圍及檢出限

將配置好的滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷5種有機磷番茄丙酮基質混合標準溶液過0.22 μm有機相針筒過濾器后，氣相色譜FPD檢測器測定。以混標中各種農藥標準品色譜峰信噪比S/N>3計算方法檢出限，以各種農藥標準品色譜峰面積對該農藥的濃度繪制標準曲線，得到各農藥的線性方程及相關系數（見表1）。滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷

5種有機磷農藥在0.05～1.00 mg/L范圍內呈現出良好的線性關系，r2均不低于0.999 98。

（三）方法回收率和精密度

在不含待測滅線磷、二嗪磷、地蟲硫磷、倍硫磷和喹硫磷5種有機磷農藥的空白番茄樣品中分別添加0.20 mg/kg和0.50 mg/kg 2個水平的5種有機磷農藥混合標準溶液進行加標回收試驗，并進行6次平行試驗，待測的5種有機磷農藥的加標回收率為89.8%～98.2%，其相對標準偏差為3.5%～7.9%。方法回收率和精密度均較好，能滿足番茄中多農藥殘留檢測的要求。

三、結論

該文建立了氣相色譜FPD檢測器法快速測定番茄中5種有機磷農藥殘留量的方法。樣品用乙腈直接提取后氮吹濃縮凈化，丙酮定容過濾后即可上機測定，方法前處理簡單、快速，方法準確度和精密度均較好，適合在基層檢測機構推廣使用。

參考文獻：

[1]金麗芬，張曉燕，夏文明.番茄紅素的研究進展[J].海軍醫學雜志，2010（1）：91-92.

[2]郝家勇，羅小玲，唐宗貴，等.離子液體分散液相微萃取-高效液相色譜法測定番茄中的氨基甲酸酯類農藥[J].分析測試學報，2010（11）：1169-1172.

[3]賈曉菲，魏榮，李盛安，等.氣相色譜法測定番茄中10種菊酯類農藥殘留[J].現代農業科技，2016（6）：135-136.

通訊作者：黎小鵬。