摘要:本文以高強玻璃纖維編織布(S玻璃)為試驗對象,利用熱重差熱分析儀對其熱性能進行分析,得出該材料的差熱和熱重曲線。通過分析曲線得到其熱解溫度范圍,對消防安全、材料等領域具有一定的指導意義。
關鍵詞:玻璃纖維;DTA曲線;TG(DTG)曲線
1 研究背景
隨著科技的發展,玻璃纖維復合材料已成為建筑、交通、電子、化工、環境保護、國防等行業必不可少的原材料。與傳統有機纖維材料相比,該材料具有抗腐,隔熱、隔音性好,抗拉強度高,電絕緣性好等特點,具有非常重要的研究意義。
1.1 玻璃纖維復合材料分類
依照玻璃纖維中的堿金屬氧化物含量,通常分為無堿、中堿、高堿、耐堿、高強玻璃纖維等。其中,高強玻璃纖維又稱S玻璃。這類玻璃纖維的拉伸強度高,彈性模量大,高溫下擁有良好的強度保留率和疲勞強度,多用于制造復合材料高壓容器。本文所討論的玻璃纖維復合材料熱性能是基于S高強玻璃纖維進行的。
1.2 國內外研究現狀
目前國內外對于玻璃纖維的研究雖有很多,但大都集中于對玻璃纖維力學性能和制備工藝技術改良的研究,而對玻璃纖維熱性能的研究還存在很多空白。玻璃纖維作為在建筑、橋梁、航空等重要領域中使用的復合材料,其熱性能不容忽視。
1.3 本文研究內容
本文主要對S型玻璃纖維復合材料的熱性能進行研究,利用島津DTG60(H)差熱熱重同步分析儀對其熱解性能進行分析,得到其差熱熱重曲線,并分析其在不同溫度范圍下,樣本重量的變化情況。
2 試驗部分
2.1 試驗原理
TG與DTA的測量都需要熱天平,熱天平將電路和天平連接起來,通過控溫儀使加熱電爐按一定的升溫速率升溫(或恒溫)。當被測試樣發生質量變化時,光電傳感器能夠將質量變化直接轉化為電訊號,其變化信息通過記錄儀描繪出熱重(TG)曲線。
2.2 樣本制備
將試驗樣品磨成粉末狀,用500目(直徑)的篩子篩選。試樣質量為20.853mg。初始溫度為26.03℃,升溫速率為10℃/min,溫度范圍:25~800℃,氣體介質為空氣。
樣本的DTA、TG、DTG曲線圖
3 結果分析
3.1 差熱分析法
差熱分析法(DTA)是在程序控制溫度下,測量試樣與參比物之間的溫度差與溫度關系的一種技術。通過分析差熱曲線峰值,判定物質的吸放熱。降低表現為吸熱反應,升高表現為放熱反應。
上圖左為玻璃纖維復合材料的DTA曲線,熱解過程共出現一個吸熱峰和三個放熱峰。當溫升至300℃左右到達第一個放熱峰,由于環氧樹脂中的環氧基性質活潑,使得樣本中的基體首先分解并放出熱量。[1]溫升至400℃左右時,環氧樹脂劇烈燃燒,產生大量的可燃性氣體,使玻璃纖維增強體達到軟化溫度,由固態經液態向氣態轉變。因此吸收熱量,出現峰面積較小的吸熱峰。溫升至450℃到達第二個放熱峰,環氧樹脂繼續分解放熱。溫升至550℃左右時到達第三個放熱峰,環氧樹脂基本完全分解,玻璃纖維達到分解溫度開始分解。
3.2 熱重分析法
熱重分析法是樣品在指定的升溫速率下,研究其重量減少速率的一種分析方法。這種重量與溫度變化關系的曲線稱之為TG曲線。除此之外還可以繪出TG曲線的一次微分曲線即DTG曲線,通過分析DTG曲線圖像,能更直觀的找到質量與溫度之間的變化規律。
3.2.1 TG曲線分析
圖一中為玻璃纖維復合材料的TG曲線,由圖可知TG曲線總體呈現下降趨勢,共有三個失重階段。在初始階段室溫~150℃之間以及加熱后期650~800℃,試樣質量減少不明顯。當積聚的質量變化達到起始溫度200℃,此后溫度逐漸升高熱量積聚,約在250℃時達到失重前基線的延長線與TG曲線拐點處切線的交點所對應的溫度,即起始外推溫度。由于基體中的環氧基性質活潑,因此從起始外推溫度開始,環氧樹脂開始熱分解。而后溫升至350~450℃,環氧樹脂熱分解速率加快,質量迅速減少。溫度升至450~600℃,玻璃纖維開始分解,試樣質量再次減少。隨后溫升至終止外推溫度650℃時,試樣質量變化趨于零。
3.2.2 DTG曲線分析
圖一右為樣本的DTG曲線。曲線上的峰值為失重速率最大值點,與TG曲線的拐點相對應。DTG曲線上的峰數與熱重曲線的階數相等,DTG曲線峰面積與試樣的質量損失成正比,峰面積越大質量損失越多。由圖象可知,DTG曲線出現三個波峰。由此推斷樣本的失重有三個階段。當溫升至300℃左右時,出現首峰。第一失重階段為環氧樹脂的熱分解,這是因為環氧樹脂的結構中有極為活潑的環氧基存在。當溫升至350450℃之間時,主峰出現,峰形尖銳,到達第二失重階段,此時為環氧樹脂的劇烈熱分解階段,雙酚A型環氧樹脂的分子結構決定了其耐熱性能較差。[2]當溫升至550℃,玻璃纖維開始分解,此為第三失重階段。此后溫度繼續上升,熱分解基本結束。
4 結論
S型高強玻璃纖維的熱解過程主要分為三個階段,第一階段在(250350℃)、第二階段在(350450℃)、第三階段在(450600℃)。材料在第二階段內的失重速率最快。第一與第二階段,雙酚A型環氧樹脂作為主要熱解物,第三階段玻璃纖維為主要熱解物,整個失重階段變化幅度較大。
參考文獻:
[1]陳鏡泓.熱分析及其應用[M].北京:科學出版社,1985.
[2]王德中.環氧樹脂生產與應用[M].北京:化學工業出版社,2001,6.
作者簡介:張家輝(1993),男,遼寧遼陽人,研究生在讀,研究方向:安全科學與工程。