李永杰 李小芳
摘要:催化裂化是煉油工藝中的關鍵環節,在加熱條件下通過添加各種催化劑,促使重質油發生斷鏈脫碳裂化反應,進而轉變為汽油、柴油等輕質油和裂化氣,便可以達到石油煉制目的。經過長期發展和實踐應用,催化裂化煉油技術變得越來越成熟,本文對應用廣泛的幾種催化裂化煤油技術進行了探討。
關鍵詞:催化裂化;煉油;工藝流程;催化劑
煉油技術水平將會直接影響石油的生產加工和油質,而催化裂化技術在解決油質差、輕質油含量低等問題方面有著顯著的應用優勢,可提高石油加工質量和能源利用率。要想加快我國石油產業發展,提高石油煉制技術,便需不斷改進和優化催化裂化工藝。
1 催化裂化煉油工藝流程
催化裂化煉油是按碳正離子機理進行的,重質油在催化劑作用下發生裂化、異構化和芳構化反應,進而轉變為石油等多種物質。催化裂化工藝流程主要包括原料油催化裂化、催化劑再生及產物分離,先在480530℃溫度和0.140.2MPa壓強環境下,采用噴注法使煉油原料進入提升管反應器底部,在催化劑作用下發生催化裂化反應。催化劑在反應過程中會出現結焦現象,為保證活性,需進行再生處理,具體方法為將空氣通入到再生器內,催化劑表面附著的油焦,經600730℃高溫燃燒分解為煙氣,氣固分離后可實現催化劑再生。最后,利用沉降器和旋風分離器,將反應油氣與催化劑分離,再在分餾塔分出汽油、柴油和重質回煉油,即可完成產物分離。
2 催化裂化煉油常見技術類型
2.1 移動床催化裂化技術
[JP2]移動床催化裂化技術在石油煉制中的應用是比較普遍的,分別在催化器和再生器中完成裂化反應和催化劑再生。實際操作過程中,在反應器中同時投入煉油原料和催化劑,兩者從反應器上半部分下落時,便會混合在一起并且發生反應。當混合物到達反應器最下方時,已經發生過反應,催化劑表面附著有油焦,此時活性降低,不利于煉油,需要在再生器中對催化劑進行再生處理,消除表面的油焦。催化劑再生環節,需沿著再生器從反應器最下方導出分別在反應器和再生器中,而催化劑會移動至再生器最上方,再生后再次進入到反應器。為方便催化劑移動,降低摩擦阻力,通常制作成小球,在反應器和再生器內不容易發生堵塞現象。同時,催化劑在移動過程中,可實現能量轉換,不進行加熱也會產生熱量,所以移動床可不設置加熱管。在我國石油加工中,移動床催化裂化技術已得到廣泛應用。[JP]
2.2 流化床催化裂化技術
流化床催化裂化技術是在移動床催化裂化技術基礎上發展而來的,可顯著提高生產效率,有著多方面優點,是當前石油加工中所用到的主流催化裂化工藝。在實際應用過程中,將空氣、原料和催化劑一同通入反應器內,混合后形成的物質呈硫磺狀態,然后再通過催化劑再生,分離提取各種轉化物等,完成石油煉制。與移動床催化裂化技術相比,該項煉油工藝所用設備簡單,發生故障的幾率較低,可避免風險問題的發生,生產效率較高,不僅可實現連續作業,而且還具備同時處理大量石油催化裂化工作的能力,技術優勢顯著,有著良好的應用前景。
2.3 循環裂化床催化裂化技術
循環裂化床催化裂化技術是一種采用NEXCC催化裂化裝置的煉油工藝,與傳統催化裂化裝置相比,原料和催化劑的更換都比較方便,所用裝置簡單、易于操作,有著良好的工作性能,并且裝置成本較低,同時可提高汽油加輕質烯烴的轉化率,最高可達90%左右。生產作業時,需在同一受壓殼體內將一臺反應器和一臺再生器組合,再生器在外,反應器在內。所用旋風分離器類型為多入口旋風分離器。從催化裂化裝置下方將空氣、原料和催化劑通入到反應器內,在催化劑作用下,原料發生催化裂化反應生成輕質油和裂化氣。使用后的催化劑出現燒焦現象,進入到裝置下方的再生器內進行再生,同時對催化劑進行加熱升溫,再生后的催化劑會在供氧空氣的帶動下上升,最后進入到再生器最上方,用于后續催化裂化反應。
2.4 多產異構烷烴催化裂化技術
MIP是一種多產異構烴、降低汽油烯烴含量的催化裂化工藝,在石油煉制生產中有廣泛的應用。整個反應裝置分為管式反應器和流化床兩部分,生產操作時,原料與催化劑先在管式反應器內混合,在短時間內發生催化裂化反應,反應溫度和劑油比都是比較高的,轉化率達到預期設定值后,在流化床上進行二次催化裂化反應。為提高催化劑密度,一般選用設備直徑較大的流化床,為保證反應的充分性,延長油氣停滯時間,需降低流速,同時催化劑會在循環部分實現再生,完成異構化、芳構化和氫的轉移反應,如此一來,將會提高汽油中異構烴和芳烴含量,降低烯烴含量,可實現較為理想的煉油效果。
3 催化裂化煉油常用催化劑
催化劑是催化裂化煉油工藝中必不可少的物質,基于石油加工需求的不同,所用催化劑類型也各不一樣,比較常見的有多產柴油催化劑、汽油脫硫催化劑、多產丙烯催化劑等。多產柴油催化劑主要通過改進載體表面積、孔徑和端部分布,來增強大分子裂解能力,在催化裂化反應過程中,會優先生成分子大小合適的烴,在分子篩一定酸性和活性范圍內,保證與基質之間組合的最優化。脫硫催化劑最開始應用于再生煙方面,可以消除硫的氧化物。目前的丙烯催化劑大多使用ZSM5分子篩,而且對ZSM5分子篩改性之后水熱穩定性及對低碳烯烴的選擇性都比較優秀,且不會對汽油的主要指標造成負面影響。
4 結語
對于石油煉制來講,催化裂化的重要性不言而喻,與生產效率和油質都存在緊密聯系,同時也會對環境造成一定影響。要想完善原有生產工藝中的不足,提高煉油技術水平,便需要加大對催化裂化技術的研究力度,改進生產裝置和作業,優化作業流程,并不斷開發新型催化劑,進而實現更加理想的石油煉制效果,使催化裂化技術更好地服務于石油生產。
參考文獻:
[1]張國媛.催化裂化反應工藝技術進展[J].化工管理,2016,(9):142.
[2]張建祥.催化裂化工藝及催化劑的技術進展[J].石化技術,2016,(6):33.