氣相色譜法測定蔬菜中九種有機磷農藥殘留量

◎ 李 靜，郭武軍，殷 超

（新疆維吾爾自治區產品質量監督檢驗研究院，新疆 烏魯木齊 830000）

調查顯示，我國每年的農藥使用數量達數萬噸以上，70%屬于有機磷農藥[1-2]。現階段，美國、日本、歐洲、韓國等發達國家和地區皆已制定了完善的有機磷農藥殘留量的使用規則。本文結合我國常見的甲胺磷、氯唑磷、乙酰甲胺磷、樂果、水胺硫磷、三唑磷等9種農藥，闡述它們在實際應用過程中存在的農殘問題，用氣相色譜法對這9種農藥的殘留量進行系統的檢測。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

安捷倫Agilent-6890氣相色譜儀，配備脈沖式火焰光度檢測器（PFPD檢測器），自動進樣器，雙分流/不分流進樣口，石英毛細管色譜柱（30 m×0.25 μm×0.25 mm），IKA-T25的均質器，與Sigma3-18K高速冷凍式離心機，純水器，乙腈，氯化鈉等試劑均為分析純。9種有機磷農藥（敵敵畏、乙酰甲胺磷、氧化樂果、甲胺磷、氯唑磷、樂果、毒死蜱、水胺硫磷和三唑磷）標準品由農業部環境保護科研檢測所提供，濃度均為100 μg/mL。

1.2 色譜條件

載氣選擇高純度氮氣，流速為1.0 mL/min；氫氣流速為13 mL/min；空氣1流速為17 mL/min；空氣2流速為10 mL/min；進樣口溫度250 ℃，分流比為10∶1；PFPD檢測器溫度280℃；程序升溫的初始柱溫度為150 ℃，維持2 min，以10 ℃/min的速度升到

250 ℃，持續8 min；進樣量為1.0 μL。

1.3 樣品測定

稱取切碎的均勻混合的10g蔬菜樣品放入50 mL的具塞離心管內，添加乙腈30mL，應用均質器均質3 min，再加入5 g氯化鈉，以1 0000 r/min、-5 ℃離心10 min，取乙腈層上清液20 mL過無水硫酸鈉后，濃縮定容到1.0mL，上機待測。

2 檢測方法與結果

2.1 選擇需要提取的溶劑

取同一份加標的蔬菜樣品，經過相關的試驗，對比二氯甲烷、丙酮、乙腈溶劑對蔬菜里的有機磷提取的效果，選擇最適宜的提取溶劑。結果表明：丙酮具有較好的提取效果，但蔬菜中的色素等較大的分子也會同時被提取至有機相，另外，丙酮溶于水，加大了處理難度；二氯甲烷比水的密度大，提取液在樣品溶液的下層，不便于取液操作，同時，對極性大的有機磷不具有良好的提取效果；乙腈的提取效果良好，且分層的效率高，取液易操作。故最終選擇乙腈作為實驗的提取溶劑。

2.2 提取方式與凈化方案

2.2.1 提取蔬菜中的有機磷農藥

采用超聲、振蕩等方式提取蔬菜中的有機磷農藥。通過選擇不一樣的提取方式，對同一份加標的樣品進行測定。結果表明：振蕩法與超聲法需要消耗較長的時間，最少也要30 min。而采用高速勻漿機進行均質提取，效率較高，時間較短，最終實驗選擇用均質法進行3 min提取。

2.2.2 提取液凈化方案

一般情況下，采用添加活性炭的方式對色素進行吸附，結合SPE法去除雜質，本次實驗主要應用高速離心的凈化方法。將轉速設置在10 000 r/min以上，溫度設置為-5 ℃，提取液內的固態殘渣與水分，被離心至離心管底部，上部提取液比較透明，該方法縮短了凈化時間，采用了少量的試劑，降低了實驗成本。盡管這種方式無法將大分子色素等物質除去，但因PFPD檢測儀器具有較靈敏的選擇性特點，不會影響到測定結果。

2.3 標準曲線與方法檢出限

配制0.005、0.01、0.03、0.05μg/mL和1.0μg/mL 5個不同濃度的標準溶液體系。依據實驗的色譜條件展開分析，以峰面積對質量濃度進行線性的分析。以儀器3倍的信噪比，即S/N=3的相對濃度為檢出限，稱取10 g的蔬菜樣品，對最低的檢測濃度進行計算，實驗結果見表1。

表1 9種有機磷農藥的線性檢測結果表

2.4 回收率加標與精密度試驗

在空白的蔬菜樣品里加入兩種不同濃度的有機磷農藥，對檢測樣品的精密度與準確度進行檢測，依據以上實驗的步驟進行3次平行測定。測定樣品各種加標濃度的回收率，對均回收率與相對的標準偏差進行計算，結果見表2。

表2 回收率與精密度的檢測結果表

2.5 測定樣品

采用此方法對某區域30份的新鮮蔬菜的樣品進行測定，發現有9份的樣品含有禁用的甲胺磷農藥，檢出率達30.0%；限用的有機磷農藥共超標7份，概率達2.33%，其中超標的有機磷農藥以毒死蟬、敵敵畏為主；其他的有機磷均為未檢出。

3 結論

本文采用乙腈均質萃取、氣相色譜法對蔬菜中常見9種有機磷的農藥殘留量進行檢測。操作方法簡便，能迅速分離各農藥組分，具有節約試劑，降低成本的優勢，適用于大批量樣品的迅速檢測。

參考文獻：

[1]沈榮明，楊韶蕓.氣相色譜法測定蔬菜中8種有機磷農藥的殘留量[J].食品安全質量檢測學報,2016，7（12）：4982-4985.

[2]蘭子堯，林 野，趙松華，等.氣相色譜法測定蔬菜中9種有機磷農藥的殘留量[J].貴州醫藥，2016，40（4）：378-379.