食品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及樣品前處理技術(shù)

李云

近年來，由于不少農(nóng)戶忽視農(nóng)藥的正確合理使用，農(nóng)藥污染問題經(jīng)常發(fā)生，農(nóng)藥殘留量超標(biāo)嚴(yán)重，并逐年加劇。鑒于此，大力開展農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及前處理技術(shù)的研究是非常必要的。

化學(xué)農(nóng)藥是一類復(fù)雜的有機(jī)化合物，根據(jù)用途可以分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺螨劑、殺鼠劑、殺線蟲劑。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為有機(jī)氯、有機(jī)磷、擬除蟲菊酯殺蟲劑，取代氯苯氧基酸或酯除草劑，氨基甲酸酯殺蟲劑、除草劑、殺菌劑和有機(jī)雜環(huán)類殺菌劑、除草劑等。

農(nóng)藥殘留量檢測需測定至μg/g、ng/g量級。其分析過程包括取樣、樣品處理（提取、凈化、濃縮）和測量。在檢測技術(shù)方面，目前國際上較多采用多殘留檢測技術(shù)；在樣品前處理方面，目前采用的凈化技術(shù)主要有固相萃取（SPE）、微波提取技術(shù)、凝膠層析（GPC）、加速溶劑提取（ASE）、基體分散固相萃取（MSPD）、超臨界萃取（SFE）、固相微萃取技術(shù)。

檢測技術(shù)

GC和GC/MS技術(shù)。農(nóng)殘檢測常用的就是GC和GC/MS。GC測定農(nóng)殘的基本原理是根據(jù)保留時間來判定待測組分。但如果待測組分在保留時間內(nèi)有一種或多種雜質(zhì)峰出現(xiàn)，就可能被認(rèn)為是待測組分，造成誤判。GC/MS不僅根據(jù)樣品中待測組分在圖譜上的保留時間，并根據(jù)在此保留時間內(nèi)殘留農(nóng)藥裂解的特征離子碎片，由質(zhì)譜儀按其分子量和分子結(jié)構(gòu)對農(nóng)藥準(zhǔn)確定性，并以此作為定量的依據(jù)，從而克服了由于未凈化掉的雜質(zhì)峰與農(nóng)藥保留時間重疊而造成將雜質(zhì)峰誤判為農(nóng)藥的缺點(diǎn)。

色譜分析新技術(shù)-保留時間鎖定（RTL）。所謂保留時間鎖定，就是使特定化合物的保留時間在不同儀器、不同色譜柱（但標(biāo)稱固定相和相比相同）之間保持不變。決定保留時間的因素主要是化合物的性質(zhì)、固定液的性質(zhì)和操作條件。如果前兩個因素不變（對特定的化合物和GC儀器系統(tǒng)是成立的），那就只有操作條件了，即載氣流速、柱溫、毛細(xì)管柱規(guī)格和檢測器類型。只要儀器的載氣和溫度控制精度足夠高，色譜柱的標(biāo)稱規(guī)格一致，就可以通過調(diào)節(jié)柱前壓的方法實(shí)現(xiàn)保留時間的重現(xiàn)。

當(dāng)一個分析方法確定后，首先進(jìn)行一次鎖定。用戶只要將5個壓力下目標(biāo)化合物的保留時間輸入計(jì)算機(jī)，軟件就會自動給出p- tR曲線，并同方法一起儲存起來。當(dāng)在另一臺儀器上重復(fù)該方法時，只要將原方法拷貝到新儀器上，就可以重新進(jìn)行鎖定。計(jì)算機(jī)可依據(jù)試運(yùn)行的結(jié)果自動計(jì)算并調(diào)節(jié)柱前壓，從而使新儀器上的保留時間與方法開發(fā)時保留時間吻合。

前處理技術(shù)

液液萃取。（1）概述。當(dāng)含有生化物質(zhì)的溶液與互不相溶的第二相接觸時，生化物質(zhì)傾向于在兩相之間進(jìn)行分配，當(dāng)條件選擇恰當(dāng)時，所需提取的生化物質(zhì)就會有選擇性地轉(zhuǎn)移，集中到一相中，而原來溶液中所混有的其它雜質(zhì)分配在另一相中，從而達(dá)到某種程度的提純和濃縮。（2）特點(diǎn)。a.萃取過程有選擇性；b.能與其它步驟相配合；c.通過相轉(zhuǎn)移減少產(chǎn)品水解；d.適用于不同規(guī)模。

e傳質(zhì)快

固相萃取。（1）概述。固相萃取（Solid- PhaseExtraction，簡稱SPE）是由液固萃取和柱液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來，主要用于樣品的分離、純化和濃縮。（2）固相萃取的應(yīng)用。固相萃取主要用于復(fù)雜樣品中微量或痕量目標(biāo)物的分離和富集。主要應(yīng)用在水中多環(huán)芳烴和多氯聯(lián)苯等有機(jī)物質(zhì)分析，水果、蔬菜及食品中農(nóng)藥殘留分析，抗生素分析，臨床藥物分析等。（3）固相萃取的基本原理和方法。SPE技術(shù)基于液-固相色譜理論，采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對樣品進(jìn)行富集、分離、純化。SPE較常用的方法是使液體樣品通過吸附劑，保留其中被測物質(zhì)，再選用適當(dāng)強(qiáng)度溶劑沖去雜質(zhì)，然后用少量良溶劑洗脫被測物質(zhì)，從而達(dá)到快速分離凈化與濃縮的目的。也可選擇性吸附干擾雜質(zhì)，讓被測物質(zhì)流出；或同時吸附雜質(zhì)和被測物質(zhì)，再使用合適的溶劑選擇性洗脫被測物質(zhì)。（4）特點(diǎn)及分類。PE具有有機(jī)溶劑用量少、便捷、安全、高效等特點(diǎn)。SPE根據(jù)其相似相溶機(jī)理可分為四種：反相SPE、正相SPE、離子交換SPE、吸附SPE。（5）SPE的優(yōu)點(diǎn)。a.防交叉污染、防霧化真空槽設(shè)計(jì)；b.可配大容量采樣器、快速濃縮干燥裝置，批處理樣品；c.SPE小柱質(zhì)量穩(wěn)定，樣品回收率高，精密度好

綜上，農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)及樣品前處理技術(shù)的發(fā)展以及新技術(shù)的運(yùn)用，對于農(nóng)藥殘留的定性、定量至關(guān)重要，通過檢測的手段有效控制農(nóng)藥的合理使用和對其殘留量進(jìn)行監(jiān)控，從而保障廣大人民群眾的身體健康。