檢驗檢測機構儀器設備和標準物質期間核查的方法

◎ 吳曉靜，閆守品

（廣西華測檢測認證有限公司，廣西 南寧 530007）

設備期間核查是為了保持對設備校準狀態的可信度，在兩次檢定/校準之間進行的核查。標準物質期間核查是保障實驗室檢測數據準確性的重要途徑。通過查詢檢驗檢測機構相關評審文件發現，多份文件對期間核查有要求，可見期間核查對檢驗檢測機構有重要意義，部分文件要求如下：①當需要利用期間核查以保持對設備性能的信心時，應按程序進行核查[1]。②設備管理，當需要利用期間核查以保持設備的可信度時，應建立和保持相關的程序[2]。標準物質，檢驗檢測機構應根據程序對標準物質進行期間核查[2]。③實驗室應根據設備的穩定性和使用情況來確定是否需要進行期間核查。實驗室應確定期間核查的方法與周期，并保存記錄[3]。

1 設備期間核查

1.1 設備期間核查應考慮的因素

儀器設備是實驗室進行檢測的必備設施，儀器設備除了需要定期檢定/校準外，還需要按計劃或根據設備狀況進行期間核查。但并不是所有設備都需要進行期間核查[4]，判斷設備是否需要進行期間核查，需考慮以下因素：①根據設備檢定/校準周期長短判斷核查時間，檢定/校準周期可以由檢定規程、校準報告建議校準周期，或者廠家提供。②通過以往檢定/校準結果穩定性判斷。③通過質量控制結果判斷，當質量控制結果異常，需考慮設備狀態對結果的影響。④通過設備使用頻率判斷，使用頻繁的設備，要考慮增加期間核查頻次。⑤通過設備維護情況判斷。⑥考慮核查標準可獲得性，當遇到某些設備沒有校準核查規程時，可查找相關文獻資料或參考其他實驗室的核查規程同時結合工作經驗進行核查。⑦期間核查的成本，可以從經濟性、實用性、可靠性、可行性方面綜合考慮。

1.2 設備期間核查周期

（1）按計劃進行的核查周期可根據檢定/校準周期的確定，計量檢定儀器檢定周期一般如下[5]：①電子天平、紫外分光光度計和酸度計檢定周期為1年。②烘箱、高溫電阻爐、氣相色譜儀、液相色譜儀、色質聯用儀、液質聯用儀、原子吸收分光光度計、原子熒光光度計、等離子發射光譜儀、電位滴定儀檢定周期為2年。③性能穩定的設備核查頻次在設備的檢定/校準周期內進行一到兩次為宜。

（2）除了按照計劃實施期間核查外，當設備出現以下情況時，應進行期間核查后使用：①儀器設備檢測數據出現異常時。②儀器設備經過運輸和搬遷后。③長期停用的設備在恢復使用前。④儀器出現故障，更換重要零件后恢復測試前。

（3）實驗室可以根據校準周期的調整來調整期間核查頻次[6]。后續校準周期可根據設備初始校準后、經一定時間間隔的后續校準結果來確定：①如果校準結果位于最大允差的80%內，則校準周期可適當延長。②如果校準結果超出最大允差，則校準周期應適當縮短。③如果校準結果位于最大允差的80%～100%，或對校準結果的符合性難以做出判斷，實驗室應考慮增加期間核查頻次，并對設備的性能做進一步驗證。

1.3 設備期間核查方法

期間核查不需要像校準/檢定規程核查所有參數，只需要核查一個或幾個重要參數及關鍵測量點/參量[7]。核查方式可采用標準物質驗證、設備原有參數測試或重復性試驗等多種形式，一般可以選擇零點穩定度檢查、靈敏度檢查、準確度、分辨率、測量重復性、標準曲線線性、儀器內置自校檢查和說明書列出的技術指標等參數。選擇核查的測量點與實際工作中使用的測量點應盡可能的接近，這樣核查的結果才有針對性和有效性[6]；如果選擇核查的范圍遠遠小于設備的使用范圍，那么核查結果不能作為設備是否需要校準的參考。如果核查結果未超出最大允差，且設備的穩定性好，可以不需要校準；如果設備穩定性差，核查結果超出最大允差時，應先停用，報修后再進行校準，確認合格后才能再次使用。當有問題的設備已經影響到檢測結果時，應對檢測項目進行重新檢測，確保準確性。

1.4 ICP-MS期間核查示例

1.4.1 檢出限

在儀器處于正常工作狀態下，用標準溶液制作工作曲線，連續11次測量空白溶液，并計算11個數據的標準偏差S空白，根據國家標準的相關規定，方法檢出限MDL=3S空白。按照以上流程測試11次空白，計算出9Be檢出限0.007 μg/L，115In檢出限0.002 μg/L，209Bi檢出限 0.002 μg/L。

1.4.2 氧化物離子產率與雙電荷離子產率

配制10 μg/L的Ce單標準溶液，選擇質量數156和140處ICP-MS測定進行離子計數，計算氧化物比156CeO+/140CeO+，一共測量50個數據，取其平均值。

配制10 μg/L的Ba單標準溶液，選擇質量數69和138處ICP-MS測定進行離子計數，計算雙電荷比69Ba2+/138Ba+，一共測量50個數據，取其平均值。按照以上操作流程得氧化物離子產率1.33%，雙電荷離子產率1.15%。

1.4.3 短期穩定性

配制10 μg/L的Be/In/Bi混合溶液，選擇質量數9,115,209處進行離子計數。每隔2 min一次數據，在20 min內，每個數據掃描10次，共得10個數據并計算其相對偏差，相對偏差即為儀器的短期穩定性。按照以上操作流程，得到儀器的短期穩定性為1.71%。

1.4.4 長期穩定性

配制10 μg/L的Be/In/Bi混合溶液，選擇質量數9,115,209處進行離子計數,在3 h內，重復測量11個數據并計算其相對偏差，相對偏差即為儀器的長期穩定性。按照以上操作流程，得到儀器的長期穩定性為2.68%。

1.4.5 國家標準物質驗證

準確稱取國家標準物質（GBW10049）0.5 g（準確至0.001 g），加入適量硝酸，微波消解至澄清透明，ICP-MS測試：鉛結果1.25 mg/kg，在標準范圍（1.34±0.16）mg/kg內；鎘結果0.20 mg/kg，在標準范圍（0.19±0.02）mg/kg內；砷結果0.59 mg/kg，在標準范圍（0.52±0.11）mg/kg 內。

1.4.6 結果判定

期間核查結果見表1。

表1 期間核查結果表

2 標準物質期間核查

2.1 標準物質期間核查重要性

準確性、均勻性和穩定性是標準物質量值的特性和基本要求。如果標準物質儲存不當，可能由于物理、化學和生物等作用的影響，引起標準物質變質或失效。對標準物質進行期間核查，可以有效降低實驗室成本和風險，維護實驗室和顧客的利益。

2.2 標準物質期間核查內容

標準物質有成千上萬種，以食品實驗室為例，主要標準物質分類可分為金屬元素類、陰離子類、添加劑和禁用物質類、藥物殘留、脂肪酸類和維生素類等。實驗室應根據相關領域文件要求或者參看相關文獻制定期間核查作業指導書，指導書可以規定如何選擇標準物質做期間核查計劃、計劃內容、核查項目、核查方法（外觀或者量值）、如何判定結果等。

2.3 標準物質期間核查方法

2.3.1 外觀核查法

主要針對未開封或開封后在有效期內的標準物質，包括核查外包裝是否完整、是否在有效期、保存條件是否正確、狀態顏色是否發生改變等[8]。食品實驗室使用的標準物質保存條件一般可以分為3種，即室溫、（4±4）℃、（-18±4）℃。如檢查合格，可不進行量值核查，如發現有一項不符合要求，則需要進行量值核查。

2.3.2 量值核查法

量值核查主要針對儲備液、工作液等，主要方法包括：①與歷史測量數據做比對[9]，此法最好能利用歷史數據做質控圖。②與新開封的標準物質做比對。③與多次測量、量值穩定的參考樣品做比對。④用國家標準物質進行驗證實驗。

3 總結與討論

儀器設備是實驗室的固定資產，而色譜和光譜類設備昂貴，所以日常維護相關重要，需要根據儀器性能選擇合適的維護和期間核查的方法，這樣可以幫助延長儀器使用壽命。標準物質是實驗室耗材的重要組成部分，定期對標準物質進行期間核查，保存好標準物質可以有效的避免浪費，節約實驗室成本。

[1]中國合格評定國家認可委員會.CNAS-CL01：2018檢測和校準實驗室能力認可準則[S].2018.

[2]中國國家認證認可監督管理委員會.RB/T 214-2017 檢驗檢測機構資質認定能力評價 檢驗檢測機構通用要求[S].2017.

[3]中國合格評定國家認可委員會.CNAS-CL52：2014 CNAS-CL01《檢測和校準實驗室能力認可準則》的應用要求[S].2014.

[4]鄒 力，嚴 燁，樊 成.關于檢測實驗室儀器設備和標準物質的期間核查實施方法[J].農產品加工，2017（13）：46-47.

[5]國家質量監督檢驗檢疫總局，國家標準化管理委員會.GB/T 27404-2008 實驗室質量控制規范 食品理化檢測[S].北京：中國標準出版社，2008.

[6]中國合格評定國家認可委員會.CNAS-TRL-004：2017 測量設備校準周期的確定和調整方法指南[S].2018.

[7]韓林增，趙欣然.檢驗檢測機構儀器設備期間核查的應用和實施[J].化工設計通訊，2018，44（2）：134-135.

[8]孫曉園.標準物質期間核查的要素分析[J].中國棉花加工，2017（2）：28-29.

[9]趙麗輝，楊 紅，劉亞東.淺談如何進行標準物質的期間核查[J].化學分析計量，2008，17（6）：67-69.