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草甘膦檢測方法的新進展研究

2018-09-10 07:22:44趙瑩瑩
現代鹽化工 2018年4期

趙瑩瑩

摘 要:草甘膦是目前世界上應用最廣泛的農藥品種之一。草甘膦的使用量逐年增加,給農作物、人類健康以及生態環境帶來了一定的安全隱患。本文著重介紹了常用檢測方法:光譜法(分光光度法、吸光光度法)、色譜法(氣相色譜、高效液相色譜、離子色譜法、氣相色譜-串聯質譜法);新型檢測方法:高效液相色譜——質譜法、毛細管電泳、電化學檢測、免疫分析等,總結了該方法在食品和水中草甘膦檢測中的應用、優缺點,為國內外食品和水質中草甘膦快速檢測方法的建立提供了依據。

關鍵詞:草甘膦:檢測方法:新進展

草甘膦在國內外被廣泛使用,它作為世界上使用最廣泛的除草劑之一,在一定程度上保證了我國農業產品的高效產出。然而,草甘膦在土壤中的積累帶來了很大的環境安全風險。人體腦中乙酰膽堿酯酶的活性會在一定程度上受到草甘膦的影響而降低,導致腦智力低下。有的研究機構也進行了一些相關方面的研究,表明草甘膦對小白鼠的骨髓細胞染色體會產生致畸的影響[1]。因此,對草甘膦的檢測尤為重要。

1 草甘膦的常用檢測方法

國內外用于檢測草甘膦的常用檢測方法主要是光譜法如分光光譜法和吸光光譜法,色譜法如氣相色譜法和液相色譜法。

1.1光譜法

1.1.1分光光度法

分光光度法檢測步驟相對簡單,分析速度快捷,但易受其他離子的干擾。汪海萍等[2]通過紫外分光光度檢測廢水中草甘膦,加標回收率95%-105%,檢測限為0.069mg/L。

1.1.2吸光光度法

吸光光度法具有簡便快速、靈敏度高、準確度較高等優點。董文康等[3]通過EDTA排除金屬離子對檢測的干擾,利用酸性條件下過量的硝酸離子與草甘膦反應,生成藍色配合物測定廢水中的草甘膦,線性范圍為0.375~4.500mg/L。

1.2色譜法

1.2.1氣相色譜法

氣相色譜法是利用氣體作為流動相的檢測方法,對操作人員要求相對較高,操作繁瑣。王天玉等[4]用固相萃取一氣相色譜法,檢測山藥中草甘膦,加標回收率92.1%-100.0%,檢出限0.05mg/kg。KATAOKA等[5]利用水或氨氧化鋼作為提取液,建立了監測環境和食品中草甘麟的方法,線性關系為5~200ng,加標回收率91%-106%。

1.2.2高效液相色譜法

高效液相色譜法是源于經典液相色譜發展起來的新型色譜技術,不受檢測物品相對揮發性、熱穩定性及分子質量的局限。王超等[6]通過高效液相色譜法測定桑園土壤樣品中草甘膦殘留量,線性范圍為5.0~35.0μg/mL,回收率為98.5%-103.0%。

光譜法存在靈敏度較低的問題,色譜法容易出現峰型拖尾,很難滿足實際檢測需要。開發快速、方便、無消耗的檢測方法對于我們具有十分重要的實際應用價值。

2 草甘膦檢測方法的新進展

隨著科技的發展,草甘膦檢測的方法有了新的突破。

2.1電導——紫外檢測器聯用離子色譜法

離子色譜法是一種常規的檢測方法,但檢測線不高。羅彤等[7]采用Ion Pac AS16陰離子分析柱和電導檢測器,對燕麥等谷物中草甘膦殘留量進行測定。結果顯示,線性范圍0.25~5.00μg/mL,回收率80.3%~103.5%,檢出限0.70~1.50 mg/kg。

2.2氣相色譜——質譜聯用法

氣相色譜——質譜聯用法具有特異性高、操作簡單、選擇性較強等優點,但是處理方法繁瑣及存在雜質干擾等問題。方素珍等[8]建立了一種檢測人尿樣中草甘膦的氣相色譜聯用質分析方法。結果顯示,線性范圍為10~400ng/mL,檢測限為4.66ng/mL,回收率為85.2%-97.5%。

2.3高效液相色譜——質譜法

高效液相色譜——質譜聯是液相色譜與質譜連用的方法。此法具有高靈敏度和反應迅速優點,但對操作人員專業要求高、儀器昂貴。戶江濤等[9]采用液相色譜——串聯質譜法對大豆中草甘膦進行檢測。結果顯示,線性范圍0.001~0.500mg/L,相對標準偏差為3.37%-6.96%,平均回收率80.2%~91.5%。莊立等[10]以高效液相色譜——質譜法對人體尿液中的草甘膦含量進行檢測。結果顯示,檢出限為0.3μg/L,定量檢出限是1.0μg/L,加標回收率在92.0%-97.2%。

2.4毛細管電泳法

毛細管電泳檢測法是將石英毛細管作為分離各組分通道的分析方法。該法優點是分離速度快,儀器成本低,但靈敏度不高、電滲易變,光路過短等。曹麗偉等[11]用毛細管電泳法在pH9.5的30mmol/L硼酸緩沖溶液中檢測草甘膦,檢出限為3.21ng/kg,回收率為91.3%-106.0%。

2.5電化學檢測法

電化學檢測法是對溶質本身電化學屬性進行定性分析的方法。它具有靈敏度較高,分析速度快,經濟適用等優點,但重現性較差。張超等[12]采用電化學檢測草甘膦含量。結果表明,線性關系5~800ng/mL,檢出限為0.27ng/mL,加標回收率78.6%~99.0%。喬雪瑩等[13]通過修飾電極檢測溶液中草甘膦含量,檢出限3.0X10-15mol/L,檢測范圍為10-14~10-10mol/L。

2.6免疫檢測法

酶聯免疫法是一種基于抗原抗體相互結合的檢測法。此法具有適用性強,檢測速度快,分析特異性強等優點,但受干擾性較差,成本相對較高。潘熙萍等[14]對大麥粉中草甘膦用間接競爭酶聯免疫的方法進行檢測,回收率為81.37%-104.12%,檢出限為14.35μg/ mL。裴亞峰等[15]用草甘膦特異性抗體免疫層析試紙檢測其殘留量,檢測限為1μg/mL。

3 結語

隨著科學技術的不斷進步,各種新型快速檢測方法己用于檢測草甘膦含量。電化學分析法、毛細管電泳法、高效液相色譜——質譜法和ELISA的特異性較高,具有很好的識別性,而且步驟簡單,適于食物和土地中草甘膦殘余物的快速測定。它的應用可以極大程度上減少工作量,簡化檢測流程,提高效率,縮短時間。

[參考文獻]

[1]周垂帆,李瑩,張曉勇,等.草甘膦毒性研究進展[J].生態環境學報,2013, 22 (10):1737-1743.

[2]汪海萍,邵燕,王志良,等.分光光度法測定廢水中草甘膦的探討[J].環境監測管理與技術,2012,24 (3):56-59.

[3]董文庚,陳學誠,郎志敏,等.褪色分光光度法間接測定草甘膦[J].分析化學,1997 (10):1210-1212.

[4]王天王,武秀停,趙靜,等.固相萃取——氣相色譜法測定薏苡仁、白茯苓和山藥中的草甘膦殘留[J].分析科學學報,2014,30 (1):63-66.

[5]KATAOKA,F,KOHNOHISAYUKI,ARAITOMOYA,et al.基本參數法X-射線熒光光譜[J].冶金分析,2009,29(5):6-11.

[6]王超,趙永亮,高敏,等.桑園土壤中草甘膦殘留檢測方法[J].江蘇科技大學學報(自然科學版),2015,29(4):388-391.

[7]羅彤,付文雯,郭盧云,等.離子色譜法測定不同谷物中草甘膦殘留[J].食品安全質量檢測學報,2018,9(1):161-166.

[8]方素珍,謝維平.離子色譜法測定飲用水中的草甘膦含量[J].海峽預防醫學雜志,2017,23(6):63-65.

[9]戶江濤.超高效液相色譜-串聯質譜法測定大豆中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸的殘留[J].分析儀器,2018(1):131-135.

[10]莊立,宋志軍,潘勝東,等.固相萃取-超高效液相色譜——高分辨質譜法測定尿液中草甘膦[J].中國衛生檢驗雜志,2018,28(7):774-777.

[11]曹麗偉,梁絲柳,譚小芳,等.毛細管電泳-激光誘導熒光法測定草甘膦、草胺膦及氨甲基膦酸[J].色譜,2012,30(12):1295-1300.

[12]張超,李騰飛,趙風年,等.分子印跡電化學傳感器的制備及其快速檢測飲水中草甘膦殘留的應用研究[J].分析測試學報,2016,35(12):1542-1547.

[13]喬雪瑩,周長利,陳月.一種靈敏檢測草甘膦的電化學方法(CN107121484A)[P].2017.

[14]潘熙萍,樓佳俊,張高精,等.草甘膦殘留的酶聯免疫分析方法的建立[J].湖北農業科學,2012,51(5):1002-1005.

[15]裴亞峰,樊振江,曹金博,等.免疫分析技術在草甘膦殘留檢測中的應用[J].中國免疫學雜志,2018,34(2):291-295.

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