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等碳量玉米秸稈及其腐解、炭化材料還田對黑土腐殖質(zhì)的影響

2018-10-29 08:14:44邵滿嬌謝祖彬

邵滿嬌,竇 森*,謝祖彬

(1.吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院,長春 130118;2.吉林省商品糧基地土壤資源可持續(xù)利用重點(diǎn)實(shí)驗室,長春 130118;3.土壤與農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展國家重點(diǎn)實(shí)驗室,中國科學(xué)院南京土壤研究所,南京 210008)

我國農(nóng)作物秸稈產(chǎn)量巨大,是世界上秸稈資源總量最豐富的國家之一[1],并且秸稈種類繁多,其中秸稈數(shù)量以水稻、小麥和玉米最多,作物秸稈中含有大量的氮、磷、鉀等養(yǎng)分,三大作物秸稈氮、磷、鉀養(yǎng)分?jǐn)?shù)量分別占到總量的68.8%、74.0%、73.9%,總養(yǎng)分占到總量的72.3%[2]。但是秸稈利用率不足,大量秸稈被焚燒或閑置。因此,農(nóng)作物秸稈的利用和秸稈焚燒問題受到了國內(nèi)學(xué)者的廣泛關(guān)注[3-5]。秸稈還田可以有效解決秸稈利用問題,同時改善土壤性質(zhì)[6]。

秸稈中含有大量的新鮮有機(jī)物料,在歸還農(nóng)田以后,經(jīng)過腐解會轉(zhuǎn)化成有機(jī)質(zhì)和速效養(yǎng)分。研究表明,微生物是土壤有機(jī)質(zhì)分解和轉(zhuǎn)化的主要驅(qū)動力[7],秸稈還田可以刺激微生物增殖,提高土壤有機(jī)碳含量[8-9],同時可以提高土壤有效含水量、孔隙度和土壤團(tuán)聚體穩(wěn)定性[10],降低土壤容重,改善土壤理化性質(zhì),提高作物產(chǎn)量[11]。朱青藤等[12]研究結(jié)果表明,施有機(jī)肥和秸稈還田處理的土壤胡敏酸(HA)的脂族性增強(qiáng),芳香度下降。

玉米秸稈在堆腐過程中,木質(zhì)素以及一些分解的中間產(chǎn)物在微生物和酶的作用下合成了胡敏酸和富里酸,有利于土壤有機(jī)質(zhì)的增加。研究表明,施用堆肥可以提高土壤有機(jī)質(zhì)、氮、磷、鉀含量及土壤含水量[13],降低土壤容重[14],提高土壤肥力和作物產(chǎn)量[15]。

玉米秸稈生物質(zhì)炭是玉米秸稈在高溫?zé)o氧或少氧條件下熱裂解而成的。生物質(zhì)炭作為土壤改良劑不僅可以顯著增加土壤有機(jī)碳含量和pH值[16]、提高土壤質(zhì)量、減少養(yǎng)分浸出[17]、提高土壤肥力[18]、促進(jìn)作物生長、提高產(chǎn)量[19],而且有很好的固碳作用,減少溫室氣體排放[20-21],在農(nóng)田施用生物質(zhì)炭作為一種有效的碳封存技術(shù)更是得到了廣泛應(yīng)用。

雖然國內(nèi)外學(xué)者對玉米秸稈直接還田、腐熟秸稈還田和生物質(zhì)炭還田都做了大量試驗,但是具體哪一種還田方式對改善土壤性質(zhì)的效果更好,還沒有在同一試驗、同等條件下進(jìn)行對比研究。因此,本文通過盆栽試驗,將等碳量的玉米秸稈、腐熟秸稈和玉米秸稈生物質(zhì)炭施入盆栽土壤中,研究其對土壤腐殖質(zhì)組成和胡敏酸結(jié)構(gòu)的影響。以期為提高土壤固碳能力,解決秸稈利用問題提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 供試材料

本試驗所用土壤于2016年5月采自吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)玉米試驗田(43°49′5″N,125°24′8″E),采樣深度為0~20 cm,土壤類型為半濕溫半淋溶土亞綱黑土類,相當(dāng)于美國系統(tǒng)分類的粘淀濕潤軟土(Argi?udolls)。該土壤基本性質(zhì)如下:有機(jī)質(zhì)含量為26.43 g·kg-1、全氮含量為 1.42 g·kg-1、全磷含量為 0.51 g·kg-1、堿解氮 79.84 mg·kg-1、有效磷含量為 24.12 mg·kg-1、速效鉀88.73 mg·kg-1、pH為6.72、C/N為10.8。

供試玉米秸稈(Corn Straw,CS)來自吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)試驗田,經(jīng)60℃烘干后粉碎過100目篩備用。

供試腐熟秸稈(Humified Corn Straw,HCS)2016年由吉林省農(nóng)科院公主嶺肥料廠提供,將樣品經(jīng)60℃烘干后,粉碎過100目篩備用。

供試玉米秸稈生物質(zhì)炭(Biochar,Bc)2016年由長春市萬合木炭開發(fā)有限公司在450℃高溫?zé)o氧條件下制備而成。在生產(chǎn)生物炭之前,先將準(zhǔn)備好的玉米秸稈放入80℃的烘箱內(nèi)烘12 h,以減少其水分含量,之后再放入高溫炭化爐內(nèi),抽到真空無氧條件后充入高純氮?dú)?次(氮?dú)饬髁靠刂圃?30~260 L·h-1之間),接著將高溫炭化爐溫度緩慢升溫至450℃,對玉米秸稈進(jìn)行高溫煅燒持續(xù)12 h后,即得到生物質(zhì)炭。待其自然冷卻降溫后,取出研磨過0.15 mm篩備用。

供試玉米秸稈、腐熟秸稈和玉米秸稈生物質(zhì)炭的原材料均是來自吉林省中部典型黑土區(qū)的玉米秸稈,差別不大,其微小差異要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于腐解和炭化之后的差異。供試玉米秸稈、腐熟秸稈和玉米秸稈生物質(zhì)炭的基本性質(zhì)見表1。

表1 供試材料的基本性質(zhì)Table 1 Basic properties of the materials in the experiment

1.2 試驗設(shè)計

選用高型PE塑料桶進(jìn)行盆栽試驗,桶底直徑為28 cm,桶口直徑39 cm,桶高44 cm。試驗共設(shè)4個處理,分別是不施加有機(jī)物料的對照(CK)、施加玉米秸稈(CS)、施加腐熟玉米秸稈(HCS)和施加玉米秸稈生物質(zhì)炭(Bc)。每個處理3次重復(fù),共12桶。玉米秸稈施用量按年產(chǎn)量12 000 kg·hm-2全量還田進(jìn)行計算,每桶施用267 g,相當(dāng)于每公斤土施入5.33 g玉米秸稈,相當(dāng)于每桶116.8 g碳量。腐熟秸稈和生物質(zhì)炭施用量按等碳量每桶116.8 g計算,腐熟秸稈每桶施用656 g,相當(dāng)于每公斤土施用13.12 g腐熟秸稈;生物質(zhì)炭每桶施用214 g,相當(dāng)于每公斤土施用4.28 g生物質(zhì)炭。分別于2016年5月和2017年5月施加有機(jī)物料,將黑土過2 cm篩以除去石塊等雜質(zhì),每桶裝25 kg土,將有機(jī)物料與土混勻后裝桶,由于HCS的C/N比已接近20∶1,固未作調(diào)整,而CS和Bc處理用尿素調(diào)秸稈C/N為20∶1。種植玉米種子3粒,品種為翔玉998(吉林省鴻翔農(nóng)業(yè)集團(tuán)鴻翔種業(yè)有限公司)。每桶施尿素18.71 g,磷酸二銨22.00 g,氯化鉀8.20 g,盆栽露天放置,出苗后選取長勢較好的保留。于2017年10月1日采集0~20 cm土層土壤,選取三點(diǎn)取樣,取出后混勻,進(jìn)行分析化驗。

1.3 分析方法

1.3.1 腐殖質(zhì)組成的測定

采用腐殖質(zhì)組成修改法[22-23],對土壤樣品進(jìn)行腐殖質(zhì)定量分組,提取水溶性物質(zhì)(WSS)、腐殖物質(zhì)(HE)、富里酸(FA)、胡敏酸(HA)和胡敏素(HM)。WSS、HE、HA含碳量采用重鉻酸鉀氧化法測定,F(xiàn)A含碳量采用差減法得到,即FA含碳量=HE含碳量-HA含碳量。PQ值=HA含碳量/HE含碳量。

1.3.2 HA樣品的提取與純化

采用IHSS國際腐殖質(zhì)協(xié)會推薦的方法[24],對土壤HA進(jìn)行定性分離,稱取過2 mm篩風(fēng)干土樣100 g,按土水比1∶10加入0.1 mol·L-1的 HCl,低速離心后棄掉上清液。在氮?dú)鈼l件下加0.1 mol·L-1NaOH調(diào)至土水比1∶10,用1 mol·L-1NaOH調(diào)至pH=13~14提取HE溶液,用6 mol·L-1的HCl將HE酸化(pH=1.0),沉淀用0.1 mol·L-1的KOH溶解,之后用適量1 mol·L-1的KOH調(diào)節(jié)pH=13~14,溶液高速離心,保留上清液。用6 mol·L-1的HCl調(diào)節(jié)上清液pH=1.0,放置12~16 h后高速離心,棄掉上清液。用30 mL的HCl(0.1 mol·L-1)+HF(0.3 mol·L-1)浸泡HA,室溫下振蕩過夜后高速離心,棄掉上清液。電滲析除去氯離子,最后再用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、凍干去其水分后即得提純好的胡敏酸樣品。

1.3.3 HA的結(jié)構(gòu)表征方法

元素組成測定:

稱取 1~1.5 mg HA樣品,應(yīng)用 Vario-EL-III(Hanau,Germany)元素分析儀進(jìn)行C、H、N質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定,O+S質(zhì)量分?jǐn)?shù)用差減法計算,即:(O+S)%=100%-(C%+H%+N%)。

紅外光譜分析:

采用KBr壓片法,在美國Nicolet-AV360紅外光譜儀上測定,波數(shù)范圍為4000~400 cm-1,通過OMN?IC軟件對紅外譜圖進(jìn)行特征峰選取,并采用半定量分析方法對不同波數(shù)的特征吸收峰進(jìn)行峰面積計算,用某一峰面積占各峰總面積的百分比表示其峰強(qiáng)度,并采用Origin將紅外光譜進(jìn)行疊圖。

差熱和熱重分析及灰分測定:

HA差熱和熱重分析應(yīng)用德國耐馳熱重同步分析儀(德國NETZSCH STA 2500 Regulus),稱取3~10 mg HA樣品,設(shè)置溫度范圍在35~750℃,升溫速率15℃·min-1,在空氣作為保護(hù)氣的條件下,把樣品放入Al2O3坩堝內(nèi)進(jìn)行測定。用儀器自帶的Proteus Thermal Analysis軟件分析各樣品的差熱和熱重曲線,測量峰面積,計算反應(yīng)熱,進(jìn)行半定量分析,并采用Origin軟件進(jìn)行疊圖。同時,利用熱失重計算HA樣品的灰分含量。

1.4 統(tǒng)計分析

采用Microsoft Office Excel 2007軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析處理,采用SPSS Statistics17.0進(jìn)行統(tǒng)計分析和差異顯著性檢驗(P<0.05)。

2 結(jié)果與分析

2.1 土壤有機(jī)碳含量及腐殖質(zhì)組成

玉米秸稈及其腐解、炭化材料對土壤腐殖質(zhì)各組分有機(jī)碳含量的影響如表2所示。各處理土壤總有機(jī)碳含量表現(xiàn)為:Bc>HCS>CS>CK,與CK 相比,Bc、HCS和CS處理下土壤總有機(jī)碳(SOC)分別增加了18.20%、17.36%和1.45%;WSS含碳量分別增加36.36%、36.36%、18.18%;HM 含 碳 量 分 別 增 加28.91%、24.69%、1.25%;HA含碳量分別增加21.64%、19.65%、8.46%;FA含量顯著減少。

PQ值是HA在可提取腐殖物質(zhì)中所占的比例,是反映土壤有機(jī)質(zhì)腐殖化程度的重要指標(biāo)。從表2可以看出,Bc、HCS和CS 3種處理的土壤PQ值顯著增加,從CK的62.86%分別增加到74.16%、69.86%和67.47 %。說明Bc、HCS和CS 3種處理有利于增加土壤有機(jī)質(zhì)腐殖化程度,其中Bc處理最顯著。

2.2 HA元素組成分析

腐殖物質(zhì)主要由C、H、O、N、S等元素組成,土壤HA元素組成見表3。與CK相比,Bc、HCS和CS 3種處理土壤HA的C和H元素含量均增加,C含量分別增加24.7、18.8 g·kg-1和14.2 g·kg-1;H含量分別增加0.76、3.93 g·kg-1和2.09 g·kg-1;O+S含量和(O+S)/C比均減少。CS和HCS處理N含量分別增加0.50 g·kg-1和1.24 g·kg-1,H/C比顯著增大;Bc處理N含量減少0.47 g·kg-1,H/C比顯著減小。一般認(rèn)為O/C與HA氧化度呈正相關(guān),H/C比與縮合度呈反相關(guān)。因此Bc、HCS和CS 3種處理土壤HA氧化度下降,大小表現(xiàn)為CK>CS>HCS>Bc。H/C大小表現(xiàn)為HCS>CS>CK>Bc,說明CS和HCS處理HA縮合度下降,而Bc處理HA縮合度增強(qiáng)。

2.3 HA紅外光譜分析

使用紅外光譜測定HA結(jié)構(gòu),可以反映HA官能團(tuán)組成等特點(diǎn)。HA的紅外光譜(IR)如圖1所示。HA 的主要特征峰出現(xiàn)在 2920、2850、1720、1620、1400 cm-1和1050 cm-1處。2920 cm-1代表不對稱脂族C-H伸縮振動,2850 cm-1代表-CH2-對稱脂族C-H伸縮振動,1720 cm-1代表羧基的C=O伸縮振動,1620cm-1代表芳香C=C伸縮振動,1400 cm-1代表脂族C-H變形,鄰位取代芳香環(huán)的伸縮振動,1050 cm-1代表硅酸鹽雜質(zhì)和脂族C-O伸縮振動。

表2 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對土壤腐殖質(zhì)各組分含碳量的影響Table 2 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on SOC and TOC of every component of soil humic substance

表3 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對土壤HA的元素組成的影響(無水無灰基)Table 3 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on elemental composition of HA(moisture and ash free basis)

半定量分析HA的IR光譜主要吸收峰相對強(qiáng)度見表4。與CK相比,Bc、HCS和CS 3種處理在1720 cm-1處HA吸收峰的相對強(qiáng)度均減小,說明3種有機(jī)物料處理的土壤HA氧化度下降;CS和HCS處理在2920、2850、1400 cm-1和1050 cm-1處HA吸收峰的相對強(qiáng)度均增大,在1620 cm-1處減小,Bc處理反之。由于HA的灰分含量僅為1%左右,所以Si-O幾乎不起作用,因此CS和HCS處理在1050 cm-1處HA吸收峰的相對強(qiáng)度增大,是脂族C-O振動增強(qiáng)的結(jié)果,這與CS和HCS處理在2920 cm-1和2850 cm-1處HA吸收峰的相對強(qiáng)度增大一致,表明了CS和HCS處理使得土壤HA分子脂族性增強(qiáng)。2920/1620比值可以反映HA脂族性和芳香性的強(qiáng)弱。與CK相比,CS和HCS處理均使得HA分子2920/1620比增大,說明施加玉米秸稈和腐熟秸稈使得土壤HA分子脂族性增強(qiáng),芳香性下降,分子結(jié)構(gòu)簡單化,且HCS處理效果更顯著。而Bc處理HA分子2920/1620比值減小,說明施加生物質(zhì)炭使得HA分子芳香性增強(qiáng),脂族性下降。

圖1 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對HA的IR譜圖的影響Figure 1 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on FTIR spectra of soil HA

2.4 HA差熱和熱重分析

差熱分析是熱分析技術(shù)中最成熟和應(yīng)用最廣泛的技術(shù)。在逐步的程序升溫過程中,HA結(jié)構(gòu)被破壞,釋放出中間產(chǎn)物,從而對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性研究。中溫放熱和失重代表HA分子中脂族化合物的分解和外圍官能團(tuán)的脫羧等放熱反應(yīng);高溫放熱和失重是HA完全氧化和分子內(nèi)部芳香化合物分解的結(jié)果。高溫放熱峰峰溫越高,代表其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性越強(qiáng)。

各處理HA的差熱(DTA)和熱重分析曲線(TG)見圖2和圖3。如圖2所示,樣品在受熱分解過程中主要有兩個放熱峰:中溫放熱峰(331~347℃)和高溫放熱峰(469~520℃)。CK處理下HA的中溫峰溫為331℃,均低于其他處理。高溫峰溫的大小順序為Bc(520℃)>HCS(506℃)>CS(490℃)>CK(469℃)。

圖2 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對HA的DTA曲線的影響Figure 2 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on DTA curve of HA

表4 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對HA的IR光譜主要吸收峰相對強(qiáng)度的影響Table 4 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on relative intensity of the main peaks of IR spectrum of HA in dark soil

圖3 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對HA的TG曲線的影響Figure 3 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on TG curve of HA

半定量積分結(jié)果(表5)表明,與CK相比,CS和HCS處理中溫放熱量和失重有所增加,高溫放熱量和失重減少,且高溫/中溫放熱比和失重比顯著降低。而Bc處理中溫放熱量和失重減少,高溫放熱量和失重增加,且高溫/中溫放熱比和失重比顯著增加。說明施加玉米秸稈和腐熟秸稈使得土壤HA分子脂族性增強(qiáng),芳香性下降,分子結(jié)構(gòu)簡單化,而施加生物質(zhì)炭使得HA分子芳香性增強(qiáng),脂族性下降。

與CK相比,CS和HCS處理的高溫放熱峰峰溫相對降低,說明施加玉米秸稈和腐熟秸稈的土壤HA活性增強(qiáng),而Bc處理的高溫放熱峰峰溫增高,達(dá)到了520℃,說明施加生物質(zhì)炭后HA穩(wěn)定性增強(qiáng)。

3 討論

3.1 在增加土壤有機(jī)碳含量,改善腐殖質(zhì)組成方面的作用

本文研究結(jié)果表明,與CK相比,Bc、HCS和CS處理均有利于提高土壤和腐殖質(zhì)各組分有機(jī)碳含量以及腐殖化程度(PQ),且Bc>HCS>CS>CK。這是由于玉米秸稈中含有大量的有機(jī)物料,還田后秸稈有機(jī)碳的礦化和腐殖化作用增強(qiáng),促進(jìn)了HA的形成,從而提高了土壤腐殖化程度[25];同時為微生物提供了豐富的碳源,刺激了土壤微生物的增殖[26],從而促進(jìn)土壤的腐殖化,有利于土壤HA的合成,且FA有向HA轉(zhuǎn)化的可能[27]。玉米秸稈經(jīng)堆腐后各組分發(fā)生極其復(fù)雜的變化,在微生物及酶的作用下木質(zhì)素以及分解的中間產(chǎn)物如多元酚、多元醌可與蛋白質(zhì)、氨基酸等縮合成為高分子的腐殖質(zhì),如胡敏酸和富里酸,這些新合成的腐殖質(zhì)進(jìn)入土壤后,對更新土壤有機(jī)質(zhì)具有重要作用[28]。

Bc、HCS、CS 3種處理相比,Bc處理對于提高土壤有機(jī)碳含量,改善腐殖質(zhì)組成的效果最顯著,這是因為生物質(zhì)炭作為外源有機(jī)質(zhì),本身含有大量的C元素,可以直接增加土壤有機(jī)碳含量;同時,生物質(zhì)炭進(jìn)入土壤后,其脂族碳部分容易礦化,轉(zhuǎn)化為HA等物質(zhì)[29],從而改善了土壤腐殖質(zhì)組分,提高土壤的PQ值。因此,施加生物質(zhì)炭更有利于土壤的固碳能力,改善腐殖質(zhì)組成。

3.2 不同還田材料對HA結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響

本研究表明,施加玉米秸稈和腐熟秸稈使得土壤HA分子脂族性增強(qiáng),芳香性和縮合度下降,分子結(jié)構(gòu)簡單化,活性增強(qiáng)。這可能是因為秸稈本身含有豐富的脂族化合物,秸稈在分解的過程中脂族性碳向腐殖質(zhì)轉(zhuǎn)化,使得土壤HA結(jié)構(gòu)中含有較多的脂族鏈烴。吳景貴等[30]研究表明,玉米秸稈腐解形成的胡敏酸的碳組成可分成三個部分:脂肪族碳、芳香族碳和羧基碳,它們的含量分別為59.62%、26.94%和13.44%。因此腐熟秸稈施入土壤后,土壤HA脂肪族碳比例增多。

而生物質(zhì)炭的施用使得土壤HA分子芳香性和縮合度增強(qiáng),脂族性下降,穩(wěn)定性增強(qiáng)。一方面這可能是由于試驗所用生物質(zhì)炭的H/C比要比玉米秸稈和腐熟秸稈小得多(表1)。Fuertes等[31]研究也表明,生物質(zhì)炭的H/C比要明顯小于玉米秸稈。另一方面,由于脂族性分子結(jié)構(gòu)較小,容易被生物質(zhì)炭吸附,而芳香性分子結(jié)構(gòu)較大不易被生物質(zhì)炭吸附,所以生物質(zhì)炭的施用可以增加土壤中溶解性有機(jī)質(zhì)結(jié)構(gòu)的芳香性[32]。研究表明,生物質(zhì)炭本身化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有豐富的芳香結(jié)構(gòu),使得其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性較強(qiáng)[33-34]。Raya-Moreno等[35]通過馬弗爐測量不同溫度下施加生物質(zhì)炭的土壤和對照土壤的有機(jī)質(zhì)含量,也表明了施加生物質(zhì)炭的土壤熱穩(wěn)定性顯著增加。

表5 施加玉米秸稈及其腐解、炭化材料對土壤HA放熱和失重的影響Table 5 Effects of applied corn straw and its humified and carbonized materials on exothermic heat and mass loss of HA

因此,秸稈和腐熟秸稈還田有利于增強(qiáng)HA的活性,而生物質(zhì)炭還田更有利于增強(qiáng)HA穩(wěn)定性,提高土壤固碳能力。

4 結(jié)論

(1)3種有機(jī)物料處理均有利于增加土壤有機(jī)碳含量,改善腐殖質(zhì)組成。生物質(zhì)炭、腐熟秸稈和玉米秸稈處理下SOC分別增加了18.20%、17.36%和1.45%;WSS含碳量分別增加 36.36%、36.36%、18.18%;HM含碳量分別增加28.91%、24.69%、1.25%;HA含碳量分別增加21.64%、19.65%、8.46%;FA含碳量顯著減少;PQ值從對照處理的62.86%分別增加到74.16%、69.86%和67.47%。

(2)不同材料對HA分子結(jié)構(gòu)的影響不同,玉米秸稈和腐熟秸稈處理的HA分子H/C和2920/1620比值增大,高溫/中溫放熱比和失重比顯著降低,說明施加秸稈和腐熟秸稈使得HA分子縮合度和芳香性下降,脂族性增強(qiáng),有利于HA分子向簡單化方向發(fā)展;而生物質(zhì)炭處理的HA分子H/C和2920/1620比值減小,高溫/中溫放熱比和失重比增加,說明施加生物質(zhì)炭使得HA分子脂族與芳香碳比例下降,縮合度和芳香性增強(qiáng),更有利于HA分子的穩(wěn)定。

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