張少雄 曾 暉 黃 平
(廣東優凱科技有限公司,廣東佛山,528244)
目前市面上洗滌劑產品呈現多樣化,總體來說,濃縮化、綠色化、多功能化是當前液體洗滌劑產品的發展趨勢。
洗滌劑產品濃縮化不僅在生產、運輸、儲存過程中能節約能源,而且使用更方便、更高效。對節能減排有重大的意義,可以切實降低對環境的污染,有利推動我國洗滌劑行業的產品結構調整和產業升級[1]。目前國內濃縮液體洗滌劑以藍月亮機洗至尊濃縮洗衣液、好爸爸濃縮洗衣露等為主導,但市場占比很低。而洗衣凝珠作為濃縮化的代表,濃縮化的明星產品,這幾年來市場份額增長明顯,符合行業發展趨勢,也滿足了消費需求。
近年來,消費者綠色環保意識增強,他們越來越關注洗滌劑產品對環境和人體的安全性,洗滌劑產品綠色化培育了很大的市場需求。由美國化學會ACS提出的綠色化學[2],得到了行業的積極響應,推進洗滌劑綠色化是日化行業可持續發展的必經之路,重點是從源頭減少和消除化學工業生產對環境的污染。日化行業也應加大洗滌劑綠色化的宣稱,積極引導消費者綠色消費[3]。
隨著科技發展和人們生活水平的提高,消費者越來越注重生活品質。對于洗滌劑產品他們不僅僅只是關注去污功效,對產品所帶來的附加值也是越來越關注,在去污的基礎上,他們也想要附帶其他功能,或是除菌功能、或是柔護功能、或是護色防串色功能等。
目前,普通洗滌劑國家標準是要求活性物含量在15%以上,若活性物含量在25%以上則可宣稱為濃縮型產品,活性物含量在45%以上可宣稱濃縮+產品。
濃縮洗滌劑表面活性劑含量高,配方中的水分就相應減少,容易產生凝膠。針對濃縮配方存在的問題,推薦以下技術方案。
甘油、丙二醇、乙醇、聚乙二醇以及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等醇醚類極性溶劑,在表面活性劑含量高、水分含量低的情況下,能夠起到非常明顯的增溶效果,根據實驗需要,進行恰當的復配,增溶效果更佳。
在常見的AEO9/AEO7非離子表面活性劑的基礎上,復配一些短碳鏈、帶支鏈的非離子表面活性劑是較好的選擇,此類非離子表面活性劑潤濕性好,凝膠范圍小,具有較好的低溫溶解性、分散性和穩定性。
可選擇的非離子表面活性劑有
(1)異構十三醇聚氧乙烯醚,如巴斯夫Lutensol TO系列非離子表面活性劑。
(2)C10古伯特醇聚氧乙烯醚,如巴斯夫Lutensol XL系列非離子表面活性劑。
(3)乙氧基化脂肪酸甲酯,如LION topnanox系列非離子表面活性劑,此類非離子表面活性劑很適合應用在濃縮液體洗滌劑配方中,分散性能好,泡沫低,具有較好的洗凈力。
根據美國化學會ACS提出的綠色化學含義,洗滌劑綠色化應具備以下幾個方面的特點[4]。
(1)避免采用對人類健康和環境有毒的物質。應選用無毒和安全的表面活性劑。
(2)盡量采用可再生的原料,不用難生物降解的表面活性劑,特別是用天然來源的物質代替石油來源生產的原料。
(3)設計具有使用效益高、環境壓力小的洗滌產品。
(4)從生產工藝和使用性能方面考慮,開發節能節水產品。
(5)從源頭制止污染而不是末端治理污染。
(6)盡量減少廢棄物的排放。嚴格控制廢水和尾氣的排放量和配方標準,盡量減少包裝物,包材盡量采用易生物降解和能回收利用的材料。
表面活性劑由疏水基和親水基組成,疏水基主要是以碳鏈為主,有兩種來源:一是石油化工生產得到,二是天然油脂精煉加工得到。只有來自天然油脂的原料經過加工得到的才屬于綠色表面活性劑。綠色表面活性劑易生物降解,可再生,安全環保。目前,市場上大部分表面活性劑都是天然脂肪醇合成的,如脂肪醇聚氧乙烯硫酸鈉(AES),脂肪醇聚氧乙烯羧酸鈉(AEC),脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)系列非離子表面活性劑。另外兩種常見的陰離子表面活性劑,如十二烷基苯磺酸鈉(LAS), α-烯基磺酸鈉(AOS),其疏水基來源于石油,不屬于綠色表面活性劑。
從配方技術角度出發,實現洗滌劑產品綠色化具體技術方案建議如下:
(1)應該少用或不用石油來源的表面活性劑,多用綠色來源的表面活性劑。
綠色表面活性劑包括:天然脂肪酸(月桂酸、棕櫚油酸、油酸)、烷基糖苷(APG)、氨基酸類表面活性劑(谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、肌氨酸)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(MEE)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列)、椰油酰胺丙基甜菜堿(CAB)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸鈉(AEC)等。
(2)采用天然生物酶制劑,提高產品洗滌性能,減低表面活性劑的使用量。
根據產品需要,可以添加蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、果膠酶、纖維素酶、甘露聚糖酶等。
(3)助洗劑避免使用三聚磷酸鈉(STPP)、乙二胺四乙酸鈉(EDTA)等生物降解性差,對環境有污染的物質。應選用綠色環保的檸檬酸鈉、新型螯合劑GLDA、MGDA等。
經過市場調研可知,洗滌劑功能化趨勢越來越明顯,柔順、護色防串色、除菌等功能是當前的主流方向。
織物在洗滌過程中,細小纖維往往會纏繞糾結在一起,甚至發生斷裂。實現柔順功能一般是通過陽離子表面活性劑吸附在織物纖維表面,疏水基朝外,使得織物之間減少摩擦,纖維恢復了原有的形態,也能減少織物上的褶皺,使得織物更蓬松,同時能防止靜電的產生。但是洗滌劑配方是以陰離子和非離子表面活性劑為主,與陽離子表面活性劑不匹配,容易產生穩定性問題。
實現織物洗滌劑柔順功能的主要方案探討如下:
(1)配方以非離子表面活性劑體系為主,復配少量的陰離子表面活性劑,再添加柔順劑,如贏創的SP-Varisoft 3690;
(2)配方是常規的大量陰離子和非離子平衡體系,可以引入柔順聚合物,如路博潤的Noverite 301;
隨著人們服飾越來越時尚,消費者對織物的色澤護理要求越來越高,能夠開發一種護色防串色的洗滌劑,使得織物顏色保持鮮艷亮麗,是消費者強烈的需求。
實現織物洗滌劑護色防串色功能的主要方案探討如下:
(1)織物纖維護理方面:衣物經過反復洗滌、摩擦,特別是純棉織物,久而久之織物纖維會受到損壞,織物表面會產生毛球,變得粗糙。針對織物本身的護理,在洗滌劑配方中可以采用纖維素酶制劑,可以對衣物纖維起到微整理,避免織物毛球的產生,或者直接將織物毛球鏟除,使得織物重新鮮艷如新,保護衣物色澤。可以應用在液體織物洗滌劑配方的纖維素酶,如諾維信的Celluclean 5000L、杜邦的REVITALENZ 200。
(2)織物護色防串色方面:在織物洗滌過程,有些有色衣物由于織物本身的色牢度不夠好,容易掉色并串染到淺色衣物上。防串色劑帶有特殊的結構,略顯陽離子性,主要作用是能夠把帶負電荷的陰離子染料牢牢地鎖住,跟染料分子形成水溶性很低的絡合物,防止染料分子在水溶液中通過鈣鎂離子作為離子橋,吸附在其他衣物上,從而起到防串色的作用,保護其他衣物的顏色。
可以應用在液體洗滌劑配方的防串色劑有:法國愛森 FLOSOFT CCP聚合物,巴斯夫SOKALAN HP 66K聚合物。這兩種聚合物在液體洗滌劑配方中,具有較好的穩定性,能夠與十二烷基苯磺酸鹽、脂肪酸鹽、AES等陰離子表面活性劑配伍。
經過消費者調查,如果洗滌劑具有多種功能讓消費者選擇,包括去污力好、低泡易漂洗、綠色環保、安全、柔順、護色、除菌、香味、使用方便性等等,除菌是消費者最注重的功能之一。消費者認為,除菌能夠讓衣物深度潔凈,看得見的污漬和看不見的微生物都能去除,能夠給人帶來健康安全的體驗。因此,開發除菌功能的洗滌劑具有廣泛的市場前景。
除菌目前在市場僅僅是個概念宣稱,行業內沒有關于除菌的標準和檢測方法。目前行業標準明文規定有關于抑菌、抗菌/殺菌的標準為QB/T 2738。
實現洗滌劑抑菌或殺菌功能的主要方案探討如下:
(1)配方以非離子表面活性劑體系為主,復配一些陽離子表面活性劑殺菌劑,如1227、1631、BKC等陽離子表面活性劑。該方案制得的配方,成分單一,去污力和穩定性會有所影響。
(2)配方含有陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑,可以添加常見的殺菌劑,如三氯生、二氯生、PCMX;該方案殺菌劑成本昂貴,不具備較好的性價比。
(3)配方含有非離子表面活性劑和少量陰離子表面活性劑,可以采用科萊恩的特殊陽離子表面活性劑Praepagen HY,具有較好的抑菌殺菌性能,與陰離子表面活性劑具有很好的匹配性。
隨著人們生活水平的提高,消費者的消費觀念也在發生改變,綠色環保意識也逐漸增強,對于洗滌劑產品他們不僅僅只是關注去污功效,同時也關注產品的綠色環保、健康安全,以及產品所帶來的附加功能。
洗滌劑生產企業和原料開發商應共同朝著洗滌劑濃縮化、綠色化、功能化的開發方向,努力開發出滿足消費者需求的新型產品,并且提供更好的技術方案,實現新型洗滌劑產品開發轉型,爭取引導消費者重新認識和正確使用洗滌劑,來引導和促進洗滌劑的濃縮化、綠色化以及功能化。這也是洗滌行業發展不可逆轉的趨勢,符合行業的可持續發展方向。