不同干燥方法對衢州產(chǎn)個(gè)青皮品質(zhì)的影響

盛柳青，方利明，楊曉東,，張慧芳，刁銀軍，肖珊美

(1.金華職業(yè)技術(shù)學(xué)院，浙江 金華 321017； 2.衢州市柯城草香園農(nóng)產(chǎn)品專業(yè)合作社，浙江 衢州 324014)

柑橘為蕓香科柑橘屬(Citrus)植物的果實(shí)。我國柑橘種植面積和年產(chǎn)量均居世界第一位[1]。浙江省是我國柑橘的主產(chǎn)地之一，也是柑橘單產(chǎn)最高的省份[2]。柑橘是衢州農(nóng)業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè)，也是農(nóng)民增收的主要來源之一[3]。由于地理氣候、品種等原因，衢州柑橘在品質(zhì)、品牌、口感上有自己的特點(diǎn)[4-5],除了作為水果以外，也是常用中藥資源之一。作為水果的柑橘市場已經(jīng)飽和，柑橘的藥用價(jià)值還有待開發(fā)。個(gè)青皮是柑橘及其栽培變種的干燥幼果或未成熟果實(shí)的果皮。5—6月收集自落的幼果或人工疏果并曬干，制成“個(gè)青皮”或“青皮子”[6-7]，用作提取辛弗林的原料或飲片。個(gè)青皮味苦、辛、溫，歸入肝、膽、胃經(jīng)，具疏肝破氣，消積化滯之功[8]。傳統(tǒng)日光自然曬干法受天氣影響大，干燥時(shí)間長，爛果率高，品質(zhì)難以保證。普通電加熱干燥法設(shè)備相對簡單，干燥時(shí)間比自然曬干縮短，但也存在部分問題，即干燥溫度高于60 ℃時(shí)，導(dǎo)致柑橘幼果芳香物質(zhì)揮發(fā)，可能影響功效成分含量；干燥溫度低于60 ℃，烘干過程較長，烘干過程中容易引起被干燥物料的霉變腐爛。短波紫外光照射可以對物料表面進(jìn)行滅菌，防止被干燥物料腐爛變質(zhì)。

本實(shí)驗(yàn)通過研究不同干燥方法對個(gè)青皮水分、好果率、干燥時(shí)間、橙皮苷含量的影響，考察不同干燥方法對衢州產(chǎn)溫州蜜橘幼果個(gè)青皮品質(zhì)的影響，以期為指導(dǎo)個(gè)青皮優(yōu)質(zhì)高效加工生產(chǎn)提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

柑橘幼果采自衢州市柑橘人工種植基地，經(jīng)金華職業(yè)技術(shù)學(xué)院中藥專業(yè)教師張慧芳鑒定為溫州蜜橘的新鮮未成熟果實(shí)；橙皮苷(批號110857200709，純度≥99%，購自中國食品藥品檢定研究院)；辛弗林(純度≥98%，購自合肥博美生物科技有限公司)；硫酸(優(yōu)級純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；甲醇(色譜純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。

全天候紫外烘曬干燥箱(自主研發(fā)，在普通電加熱烘干箱內(nèi)增設(shè)短波紫外燈，并控制紫外燈照射強(qiáng)度和時(shí)間)；Waters 1525型高效液相色譜；Waters 2487型紫外-可見光檢測器；Breeze工作站(美國Waters公司)；XS105型電子分析天平(梅特勒托利多儀器上海有限公司)；搖擺式高速粉碎機(jī)(浙江省瑞安市東源設(shè)備有限公司)；101型電熱恒溫干燥箱(龍口市先科儀器公司)。

1.2 方法

1.2.1 個(gè)青皮制作

取5—6月收集的新鮮自落幼果，分別采用曬干和紫外烘曬干燥技術(shù)將鮮果制作成個(gè)青皮。曬干：將鮮果洗凈，冷風(fēng)吹干1 h，置于室外日光下晾曬直至成品。紫外烘曬干燥：先將鮮果沸水漂燙2 min殺青，冷風(fēng)吹干1 h，然后置于全天候紫外烘曬干燥箱中，35～40 ℃低溫烘3 h，每小時(shí)紫外線照射15 min，然后55 ℃干燥直至成品。

1.2.2 含水量測定

取直徑小于2 cm的幼果，洗凈，冷風(fēng)吹干1 h，隨機(jī)分成10份，裝入托盤中攤開，分別進(jìn)行自然曬干和紫外烘曬干燥箱干燥。每種干燥方式各5份，每隔一段時(shí)間翻動(dòng)1次。干燥后成品按照2015年版《中國藥典》規(guī)定的第二法烘干法進(jìn)行水分含量測定。

1.2.3 顏色變化

分別取直徑≤1 cm、1～≤2 cm、2～≤3 cm、>3 cm 的新鮮幼果，洗凈吹干，每種大小幼果隨機(jī)分成2份，分別采取自然曬干和全天候紫外烘曬干燥箱干燥，記錄干燥時(shí)間和樣品顏色變化。把干燥后的成品對半切開，觀察果肉顏色，果肉白色或少量褐變?yōu)槠焚|(zhì)優(yōu)良，果肉褐變則為差果，計(jì)算好果率。

1.2.4 橙皮苷含量測定方法

對照品溶液的配制：精密稱取橙皮苷對照品10.2 mg，置于25 mL容量瓶中，加入甲醇超聲溶解并稀釋至刻度，搖勻，配制成濃度為0.408 mg·mL-1的橙皮苷對照品溶液。

供試品溶液的制備：取同一批次用不同干燥法干燥至恒質(zhì)量的個(gè)青皮，粉碎，取粉末約1.0 g，精密稱定，加50 mL甲醇超聲提取，過濾，得到個(gè)青皮提取液。精密吸取提取液1 mL加甲醇稀釋至50 mL，搖勻，用0.45 μm微孔濾膜過濾。

色譜條件：色譜柱，Waters Symmetry C18(250 mm×4.6 mm，5 μm)；流動(dòng)相，甲醇-2%冰醋酸溶液(體積比34∶66)；流速為0.5 mL·min-1；檢測波長為285 nm；溫度為室溫；橙皮苷保留時(shí)間為5.11 min。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備。分別精密吸取橙皮苷對照品溶液0、1、2、3、4、5 mL于10 mL的容量瓶，用甲醇稀釋至刻度并搖勻，精密量取橙皮苷對照品溶液20 μL。按上述色譜條件分別進(jìn)樣，用色譜峰峰面積Y對橙皮苷含量X進(jìn)行線性回歸計(jì)算，得橙皮苷的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。

1.2.5 辛弗林含量測定方法

對照品溶液的配制：精密稱取辛弗林對照品適量，加甲醇配制成含辛弗林0.102 mg·mL-1的對照品溶液。

供試品溶液的制備：取同一批次用不同干燥法干燥至恒質(zhì)量的個(gè)青皮，粉碎，取粉末約1.0 g，精密稱定，加50 mL 70%甲醇超聲提取，過濾，得到個(gè)青皮提取液。精密吸取提取液1 mL加甲醇稀釋至10 mL，搖勻，用0.45 μm微孔濾膜過濾。

色譜條件：色譜柱，Waters Symmetry C18(250 mm×4.6 mm，5 μm)；流動(dòng)相，甲醇-0.1%磷酸溶液(體積比70∶30)；流速為0.5 mL·min-1；檢測波長為225 nm；溫度為室溫，辛弗林保留時(shí)間為3.63 min。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備。分別精密吸取辛弗林對照品溶液2、4、8、12、16 μL，按上述色譜條件分別進(jìn)樣，用色譜峰峰面積Y對辛弗林進(jìn)樣量X進(jìn)行線性回歸計(jì)算，得辛弗林的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，根據(jù)方程計(jì)算樣品中辛弗林含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 個(gè)青皮水分含量

自然曬干的個(gè)青皮含水量為7.31%，紫外烘曬所得個(gè)青皮含水量為6.42%，均符合2015年版《中國藥典》規(guī)定。

2.2 柑橘幼果的干燥用時(shí)和顏色變化

由表1可知，自然曬干和紫外烘曬的用時(shí)均隨著鮮果直徑的增大而延長，自然曬干所需時(shí)間為4～7 d，紫外烘曬所需時(shí)間為1～3 d。

表1 柑橘幼果的干燥用時(shí)和顏色變化比較

2.3 個(gè)青皮好果率

由表2結(jié)果可以看出，自然曬干的個(gè)青皮好果率為45%～80%，果實(shí)直徑越小，曬干時(shí)間越短，好果率越高。紫外烘曬的個(gè)青皮好果率為95%～100%。

干燥后幼果果肉顏色見圖1。

表2 不同干燥方法個(gè)青皮好果率比較

圖1 個(gè)青皮的果肉顏色

2.4 個(gè)青皮中橙皮苷和辛弗林含量

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到橙皮苷的線性回歸方程為Y=1919 8X-24 271，r=0.999 4，表明橙皮苷0～204.0 μg·mL-1與峰面積線性關(guān)系良好。橙皮苷對照品溶液和供試品溶液的高效液相色譜(HPLC)結(jié)果見圖2。根據(jù)相應(yīng)線性關(guān)系計(jì)算樣品中橙皮苷成分的含量，自然曬干和紫外烘曬干所得個(gè)青皮橙皮苷含量分別為5.72%和5.91%，均符合2015年版《中國藥典》要求。

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到辛弗林的線性回歸方程為Y=4 755 350X+947 065，r=0.999 7，表明辛弗林0.204～1.632 μg與峰面積線性關(guān)系良好。辛弗林對照品溶液和供試品溶液的HPLC圖見圖3。根據(jù)相應(yīng)線性關(guān)系計(jì)算樣品中辛弗林成分的含量，自然曬干和紫外烘曬干所得個(gè)青皮的辛弗林含量分別為0.53%和0.62%。

圖2 橙皮苷對照品溶液(A)和個(gè)青皮供試品溶液(B)的HPLC圖譜

3 討論

柑橘幼果采摘后表皮為青綠色，紫外照射下烘干后表皮呈青黑色至黑色。干燥后失去水分，表皮皺縮而不平整，光線在表皮上無規(guī)則散射或被小孔吸收，外觀為青黑色，表明表皮未出現(xiàn)腐爛，品質(zhì)優(yōu)良。柑橘幼果表面附有多種細(xì)菌和霉菌，如果沒有紫外光照射滅菌保護(hù)，細(xì)菌和霉菌分泌的酶在合適的溫度濕度環(huán)境中，會促進(jìn)柑橘幼果表皮甚至果肉褐變(酶促褐變)為黃褐色，甚至褐色，此時(shí)個(gè)青皮有變質(zhì)跡象，品質(zhì)欠佳。表皮褐色的干品，其果肉也局部變?yōu)楹稚?，觀察表皮顏色是判斷干品品質(zhì)的方法之一。

圖3 辛弗林對照品溶液(A)和個(gè)青皮供試品溶液(B)的HPLC圖譜

自然曬干所需時(shí)間為4～7 d，好果率低，且受天氣影響顯著，褐變現(xiàn)象嚴(yán)重。紫外烘曬所需時(shí)間為1～3 d，好果率高，不受天氣條件影響。在江浙一帶潮濕多雨的氣候環(huán)境下，紫外烘曬干燥技術(shù)更加適用。幼果在自然曬干過程中，直徑越大的果實(shí)越易發(fā)霉腐爛；紫外烘曬的個(gè)青皮中橙皮苷含量、辛弗林含量等各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)高于自然曬干的個(gè)青皮。

紫外烘曬干燥箱可以放置在果農(nóng)家里或合作社，在柑橘幼果采摘后第一時(shí)間進(jìn)行就地干燥，從而避免天氣因素對產(chǎn)品加工的影響，保證后續(xù)加工原材料的數(shù)量和質(zhì)量。