煙草農(nóng)藥殘留研究進展

羅 熹，王加忠，賴東輝，劉 劍

(貴州中煙工業(yè)有限責(zé)任公司 技術(shù)中心，貴州 貴陽 550009)

煙草作為重要的經(jīng)濟作物，病蟲害研究一直是研究重點。目前，國內(nèi)已發(fā)現(xiàn)的煙草侵染性病害近80種，害蟲200余種[1]。提高干煙葉產(chǎn)量，除去雜草及病蟲害，必然要施加多種農(nóng)藥，為保證煙葉吸食安全，煙草農(nóng)藥殘留研究必然成為研究熱點。

1 煙草農(nóng)藥

目前，國內(nèi)施加于煙草田地的農(nóng)藥有100多種，主要是有機磷類、除蟲菊酯類、氨烷類及有機氯類農(nóng)藥[2]。吡蚜酮、多菌靈、高效氯氟氰菊酯、腈菌唑、戊菌唑、菌核凈、仲丁靈和馬來酰肼等是煙草生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛的農(nóng)藥。高毒性農(nóng)藥(六六六和滴滴涕)雖已禁止用于防治煙草病蟲害，但此類有機氯農(nóng)藥在土壤中殘存時間極久，煙葉農(nóng)殘檢測時仍經(jīng)常會檢測出[3]。

2 煙草農(nóng)藥標準

21世紀前期，我國煙草農(nóng)藥殘留檢測都是參照國際水果蔬菜或煙草農(nóng)殘限量標準。國家局科教司、中國煙草總公司及煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心研究了煙草農(nóng)藥最大殘留限量，依據(jù)噴施的農(nóng)藥種類，使用量及次數(shù)等因素，制定了煙草相關(guān)標準13項[4]。雖然存在強制標準，但因煙草主要種植區(qū)經(jīng)濟不發(fā)達，煙草種植戶的思想意識局限性，無法合理使用煙草，致使煙草農(nóng)藥殘留量超標[5]。

3 煙草前處理方法

煙草前處理是提高煙草樣品農(nóng)藥殘留量的提取率，避免包含干擾性雜質(zhì)。目前，前處理方法主要有：固相萃取技術(shù)、凝膠滲透色譜技術(shù)、分散固相萃取技術(shù)、分子印跡固相萃取技術(shù)與基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)[6]。

固相萃取技術(shù)是用固體吸附劑吸附煙草中的農(nóng)藥，除去樣品基質(zhì)與干擾化合物，再將農(nóng)藥洗脫下來。研究人員采用該方法檢測煙草中40種農(nóng)藥殘留，回收率在75%以上[7]。余斐等[8]建立了一種以多壁碳納米管為吸附劑，可測定100多種煙草農(nóng)藥殘留，回收率均在69%以上。20世紀60年代，J.C.Moore 研發(fā)出凝膠滲透色譜技術(shù)，利用凝膠顆粒孔徑大小將煙草中化學(xué)性質(zhì)相同分子體積不同的農(nóng)藥進行提取。羅彥波等[9]采用該方法檢測煙草中10種農(nóng)藥殘留，其回收率在68%～133%之間。方敦煌等[10]測定煙草中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥，回收率為76.4%～98.0%，RSD為2.7%～7.58%。

20 世紀 90 年代，美國科學(xué)家 Barker 提出基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)，并給予理論解釋[11]。該技術(shù)采用含有C18等多種聚合物組成的萃取材料，與煙草一起研磨成半干狀，再用不同溶劑洗脫下不同農(nóng)藥殘留物。Cai等[12]以弗羅里硅土為基質(zhì)固相分散劑，其農(nóng)藥殘留回收率(擬除蟲菊酯類)為72%～99%，RSD為5%～26%。21 世紀初期，Anastassiades[13]提出了分散固相萃取技術(shù)。對煙草揮發(fā)性與極性農(nóng)藥回收率較高，靈敏度高，檢測下限可至 0.01 mg/kg。分子印跡固相萃取技術(shù)利用高度選擇性聚合物，特異性回收煙草中農(nóng)藥，該技術(shù)研究最多的是三嗪類除草劑[14]。李方樓等[15]制備特異性識別敵草胺的分子印跡原位整體柱，通過對煙葉中敵草胺的回收研究表明：敵草胺的回收率在90%以上，RSD為2.8%，檢測下限為1.0 ng/g。

4 農(nóng)藥檢測技術(shù)

隨著人們生活水平的日益提高，對吸食類煙草安全檢測越發(fā)重視。目前，煙草農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)有：氣相色譜/液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)、氣相色譜/液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)、免疫分析法、生物傳感器。

煙草農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)最常用的是氣相色譜/液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，該技術(shù)將氣相色譜儀與質(zhì)譜儀連接，前者用于煙草農(nóng)藥分離、制備，后者用于農(nóng)藥的定性、定量分析，輔以相應(yīng)的數(shù)據(jù)收集與控制系統(tǒng)[16]。李緯等[17]采用該方法檢測煙草中近50種農(nóng)藥，其中十幾種的檢測下限為0.03 μg/kg，低濃度下的回收率在 60%以上。陳曉水等[18]研究煙草中132種農(nóng)藥殘留，回收率在68.1%～123.1%，檢測下限為20 μg/kg。胡雪艷等[19]測定了啶蟲脒、樂果、吡蟲啉、滅多威等6種農(nóng)藥的殘留情況，平均回收率為70.0%～105.0%。Haib 等[20]以丙酮作萃取劑，建立了一種加壓溶液萃取技術(shù)分析煙草中農(nóng)藥殘留的新方法。目前，酶聯(lián)免疫法可測定近百種農(nóng)藥，有莠去津、百草枯、撲滅津等。生物傳感器研究較多的電化學(xué)酶生物傳感器，Du等[21]檢測馬拉硫磷殘留量，檢測下限為1.0 μg/L。

雖然煙草農(nóng)藥的檢測技術(shù)已較為成熟，但隨著新型農(nóng)藥的研制與施加，煙草農(nóng)藥殘留標準的越發(fā)嚴格，研發(fā)穩(wěn)定性高、靈敏度高、特異性強、檢測快速及多元化的檢測技術(shù)是未來的發(fā)展趨勢。