李科,王志學,孫琳
(1. 江陰市會德商品混凝土有限公司,江蘇 江陰 214400;2. 徐州中聯混凝土有限公司,江蘇 徐州 221100)
印染污泥是紡織企業印染廢水處理的副產物,其中殘留大量的有機化工原料,Cu、Zn、Pb、Cd 等重金屬元素亦超標,存在著較高的毒性和危險性[1-3],被列入國家危險廢物名錄。然而印染污泥的主要化學成分為 Fe2O3、Al2O3、SiO2、CaO,與黏土類原料接近,使用印染污泥取代黏土質原料制備陶??梢怨袒亟饘僭?、有機物充分氧化分解,實現印染污泥的無害化處理和資源化利用[4-6]。
在水玻璃生產過程中固相溶解后生產的沉淀物被稱為水玻璃堿渣,主要由晶態二氧化硅和硅酸鈉水合物組成。因其產量較低,綜合利用研究較少,目前尚無有效的處理手段,無組織排放對環境造成了嚴重的污染。
本文以印染污泥、水玻璃堿渣和粉煤灰為原料,充分利用印染污泥中的有機物提供殘留熱值以及作為陶粒的膨脹源,利用粉煤灰和水玻璃堿渣調控原料的造粒性能,改進印染污泥制備陶粒的工藝進程,使印染污泥、水玻璃堿渣這兩種難以利用的工業廢棄物得到有效的資源化利用。
(1)印染污泥:無錫某印染廠,灰分 64.76%,彈筒熱值 6.22kJ/g。其化學成分見表 1。
(2)水玻璃堿渣:蘇州某水玻璃企業,具體化學成分及 XRD 參見表 1 和圖 1。
(3)粉煤灰:諫壁統灰,燒失量 2.76%。其化學成分見表 1。

表 1 原料的化學成分 %

圖 1 水玻璃堿渣的 XRD 分析
將印染污泥、水玻璃堿渣在 105℃ 的干燥箱中烘干2h 后,分別研磨成粉末狀過篩(200 目),將粉狀的印染污泥、水玻璃堿渣和粉煤灰按照一定比例混合,并按照水灰比 0.8 與水混合攪拌,攪拌均勻后的糊狀物擠壓成球形,料球直徑為 10mm,干燥后在馬弗爐中煅燒,制備所需陶粒樣品,測試陶粒的表觀密度及筒壓強度。
調整印染污泥、水玻璃堿渣和粉煤灰的比例,加水制成料球,采用直接烘干和自然晾干 6h 后烘干,烘干后的料球狀態如表 2 所示。

表 2 物料配比及干燥方式對生料球性狀的影響
結果表明,物料的配比和干燥方式均對生料球的性狀產生較大的影響。印染污泥中含有較多的有機物,成球性較差,烘干后直接散落成粉;粉煤灰和水玻璃堿渣均對印染污泥的成球性能有一定的改善作用,水玻璃堿渣因具有一定的膠凝性,改善作用更為明顯。
濕料球直接烘干時,水分蒸發速度較快,易導致料球干燥開裂;而經自然晾干 6h 后,料球中的水分有較大程度地下降,料球在烘干時收縮量大幅度降低,裂紋數量明顯減少。試驗結果顯示,當印染污泥與水玻璃堿渣的質量比為 1:1 時,采用自然晾干后烘干的方式,生料球的狀態最佳,但由于水玻璃堿渣中的 Na2O 含量較高,在煅燒時會導致液相粘度太低而不利于陶粒膨脹,因此選擇印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣的質量比為2:1:1 的物料配比,采用自然晾干后烘干的方式制備生料料球,料球狀態良好,并可使各氧化物的比例居于制備陶粒的適宜范圍。
將印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣的質量比為2:1:1 的物料配比,采用自然晾干后烘干的方式制備的生料料球置于高溫爐中,在 350℃ 下預熱 20min,隨后升溫至高溫段燒結,燒結溫度從 1040~1180℃,燒結時間為 15min,試驗結果如表 3 和圖 2 所示。

表 3 燒結溫度對陶粒性能的影響

圖 2 燒結溫度對陶粒性能的影響
結果表明:隨著燒結溫度的提高,陶粒的堆積密度先降低后提高,在 1100℃ 時達到最低值 802kg/m3,筒壓強度隨著燒結溫度的提高而提高。陶粒的膨脹源于內部氣體的釋放和表層物料的燒結,在一定溫度下,陶粒內部產生氣體向外釋放,而陶粒熔融產生一定的液相量,液相封閉了氣體釋放的孔隙,使內部產生的氣體難以釋放而導致陶粒膨脹,液相對陶??紫兜某涮钜约霸诟邷叵碌木Ы邕w移使得坯體的致密度提高而產生一定的強度。溫度較低時,內部產生的氣體直接釋放,陶粒未發生明顯膨脹,且由于陶粒未燒結,力學性能亦未提升。溫度較高時,液相量過多,氣體產生速度較快,逸出量較多,陶粒的膨脹量較小。
結果表明,以印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣按質量比為 2:1:1 制得的生料,其液相出現溫度為 1080~1100℃,此燒結溫度下制成的陶粒具有適宜的堆積密度和筒壓強度。
將印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣的質量比為2:1:1 的物料配比,采用自然晾干后烘干的方式制備的生料料球置于高溫爐中,在 350℃ 下預熱 20min,隨后升溫至高溫段燒結,燒結溫度為 1080℃ 和 1100℃,燒結時間為 10~30min,試驗結果如表 4 和圖 3、圖 4 所示。

表 4 燒結時間對陶粒性能的影響

圖 3 燒結時間對陶粒性能的影響(1080℃)
結果表明,在 1080℃ 下,陶粒的堆積密度在燒結時間為 25min 時達到極低值,為 846 kg/m3,在 1100℃下,陶粒的堆積密度在燒結時間為 20min 時達到極低值,為 749kg/m3,說明隨著燒結時間的延長,液相量的逐漸增多,膨脹產生的孔隙會被液相再次充填,陶粒的致密性提高,力學性能提升,而體積降低,導致陶粒的堆積密度和筒壓強度增加。

圖 4 燒結時間對陶粒性能的影響(1100℃)
結果表明,以印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣按質量比為 2:1:1 制得的陶粒生料,1080℃ 下適宜的燒結時間為 25min,1100℃ 下適宜的燒結時間為 20min,可以推知,隨著燒結溫度的提高,適宜的燒結時間會進一步縮短。
(1)粉煤灰和水玻璃堿渣均對印染污泥的成球性能有一定的改善作用,水玻璃堿渣因具有一定的膠凝性,改善作用更為明顯。干燥方式亦對料生球性狀有著較大的影響,選擇印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣的質量比為 2:1:1 的物料配比,采用自然晾干后烘干的方式制備生料料球,料球狀態良好。
(2)以印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣按質量比為 2:1:1 制得的生料,其液相出現溫度為 1080~1100℃,此燒結溫度下制成的陶粒具有適宜的堆積密度和筒壓強度。
(3)以印染污泥、粉煤灰和水玻璃堿渣按質量比為 2:1:1 制得的陶粒生料,1080℃ 下適宜的燒結時間為25min,1100℃ 下適宜的燒結時間為 20min,隨著燒結溫度的提高,適宜的燒結時間會進一步縮短。