把握“五種考查形式” 有效突破有機基礎(chǔ)選擇題

安徽 尉言勛 房興禮

有機化學(xué)在社會發(fā)展、科學(xué)研究中具有舉足輕重的作用。在高中化學(xué)課程中設(shè)置有機化學(xué)內(nèi)容，有利于提高學(xué)生的科學(xué)素養(yǎng)，更全面了解化學(xué)科學(xué)。高中階段，有機化學(xué)內(nèi)容的設(shè)置主要集中在必修2第三章以及選修5《有機化學(xué)基礎(chǔ)》，既體現(xiàn)了學(xué)術(shù)性原則，又體現(xiàn)有機化學(xué)的教學(xué)價值。必修部分的有機化學(xué)是以生產(chǎn)、生活中的簡單有機物為切入點，比如甲烷、乙烯、乙醇等。介紹化石燃料中的烴類物質(zhì)、生活中常用的有機物質(zhì)以及高分子材料等，體現(xiàn)了有機化學(xué)的實用性，激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)有機化學(xué)的興趣，提升學(xué)生的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)。全國卷每年均以選擇題的形式考查有機化學(xué)基礎(chǔ)知識，本文在對比分析的基礎(chǔ)上，對高考真題進行分類解析。

一、近三年新課標(biāo)卷真題對比分析

年份題號、考查角度2018年·全國卷Ⅰ8題,糖類、蛋白質(zhì)以及不飽和脂肪酸酯的性質(zhì)、用途9題,生成和純化乙酸乙酯,考查實驗裝置的選擇與使用、化學(xué)實驗基本操作11題,考查同分異構(gòu)體數(shù)目、有機物共面判斷、有機反應(yīng)及計算2018年·全國卷Ⅱ9題,以實驗裝置圖的形式,考查甲烷與氯氣取代反應(yīng)的原理、實驗探究2018年·全國卷Ⅲ9題,苯乙烯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2017年·全國卷Ⅰ7題,掌握常見物質(zhì)的組成以及合成纖維的定義,纖維與纖維素的區(qū)別9題,C6H6不同同分異構(gòu)體的性質(zhì)及特點,涉及二氯代物、共面等問題2017年·全國卷Ⅱ7題,糖類、維生素、蛋白質(zhì)的組成與性質(zhì)10題,考查實驗方案設(shè)計與評價,涉及乙烯、乙醇、乙酸以及甲烷等簡單有機化合物的性質(zhì)2017年·全國卷Ⅲ8題,考查有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),涉及油脂的氫化、同分異構(gòu)體及有機物的鑒別等2016年·全國卷Ⅰ9題,考查有機物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)判斷,涉及有機物名稱、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體以及物質(zhì)類別等相關(guān)知識2016年·全國卷Ⅱ8題,考查簡單有機物的反應(yīng)類型10題,考查分子式為C4H8Cl2的有機物同分異構(gòu)體種類

續(xù)表

二、高考真題分類解析

1.考查生活中常見有機物的性質(zhì)

【例1】(2018·全國卷Ⅰ·8)下列說法錯誤的是

( )

A.蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖

B.酶是一類具有高選擇催化性能的蛋白質(zhì)

C.植物油含不飽和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色

D.淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖

【解析】A.蔗糖和麥芽糖均為雙糖，果糖為單糖，故A錯誤；B.絕大多數(shù)酶是蛋白質(zhì)，少數(shù)具有生物催化功能的分子不是蛋白質(zhì)，如復(fù)合酶，故B錯誤；C.植物油為液態(tài)油脂，分子的烴基中含不飽和碳碳雙鍵，這種脂肪酸酯，能發(fā)生加成反應(yīng)，使Br2/CCl4褪色，故C正確；D.淀粉和纖維素為多糖，一定條件下水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖，故D正確。

【答案】AB

【點評】本題主要考查糖類、油脂和蛋白質(zhì)的性質(zhì)，注意蛋白質(zhì)與糖類、油脂組成的差別，蛋白質(zhì)主要由碳、氫、氧、氮等元素組成，有的還含有硫、磷等元素，而糖類、油脂僅含有碳、氫、氧三種元素，題目難度不大。四個選項在教材中均有根可尋，引導(dǎo)學(xué)生在復(fù)習(xí)時要回歸課本，加強基礎(chǔ)知識的積累。A項在人教版必修2中78頁，B、C兩項在必修2中81頁，D項在必修2中80頁。可見必修有機所考查的物質(zhì)主要集中在必修2中，偶然涉及選修五中的內(nèi)容，比如：2017年·全國卷Ⅰ·7題稠環(huán)芳香烴、醫(yī)用酒精中乙醇的濃度，分別在選修5中39和90頁。要求考生在平時學(xué)習(xí)中夯實基礎(chǔ)知識，能夠?qū)χR做到靈活運用。

2.考查陌生有機物的同分異構(gòu)體、同系物、共線、共面問題

( )

A.與環(huán)戊烯互為同分異構(gòu)體

B.二氯代物超過兩種

C.所有碳原子均處同一平面

D.生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2

【解析】A.分子式相同結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體，螺[2，2]戊烷的分子式為C5H8，環(huán)戊烯的分子式也是C5H8，但結(jié)構(gòu)不同，故互為同分異構(gòu)體，A正確；B.分子中的8個氫原子完全相同，二氯代物中可以取代同一個碳原子上的氫原子，也可以是相鄰碳原子上或者不相鄰碳原子上，因此其二氯代物超過兩種，B正確；C.由于分子中4個碳原子均是飽和碳原子，而與飽和碳原子相連的4個原子一定構(gòu)成四面體，所以分子中所有碳原子不可能均處在同一平面上，C錯誤；D.戊烷比螺[2，2]戊烷多4個氫原子，所以生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D正確。

【答案】C

【點評】本題考查同分異構(gòu)體數(shù)目、共面問題以及簡單計算，明確有機物的結(jié)構(gòu)特點是解答的關(guān)鍵。關(guān)于有機物分子中共面問題的判斷，常以甲烷為正四面體結(jié)構(gòu)、乙烯為平面結(jié)構(gòu)、乙炔為直線、苯為平面六邊形為基礎(chǔ)進行考查，同時在考查共面問題的時候還要注意碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，雙鍵不能旋轉(zhuǎn)。一般來說如果出現(xiàn)—CH3或—CH2—等，所有原子肯定不共面。有機物結(jié)構(gòu)簡式的識別與同分異構(gòu)體的判斷，該類題目近三年考查了4次，分別為2018年·全國卷Ⅰ·11題，2017年·全國卷Ⅰ·9題，2016年·全國卷Ⅲ· 10題。同分異構(gòu)體是高頻考點和難點，由2014年、2015年同分異構(gòu)體考查從一個選擇題過渡到只考查一個選項，近年有弱化的傾向。

【難點突破】同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法：

(1)基元法:例如丁基有4種,則丁醇、戊醛、戊酸都有4種。

(2)替代法:例如二氯苯C6H4Cl2有3種,則四氯苯也有3種(Cl取代H)(稱互補規(guī)律)。

(3)對稱法(又稱等效氫法)：

①同一碳原子上的氫原子是等效的；

②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的，等效甲基上的所有氫為等效氫；

③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時，物與像的關(guān)系)；

④有n種不同的等效氫，其一元取代物就有n種。

(4)定一(或定二)移一法：

對于二元取代的同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個取代基，再移動另外一個取代基，以確定同分異構(gòu)體數(shù)目。即苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團時，可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、間、對三種同分異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團時，可先固定兩個原子或原子團，得到三種結(jié)構(gòu)，然后結(jié)合等效氫法，就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。

例如二甲苯苯環(huán)上的一鹵代物的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷：

、 、 。

3.從知道到理解，到應(yīng)用，到綜合

【例3】(2018·全國卷Ⅰ·9)在生成和純化乙酸乙酯的實驗過程中，下列操作未涉及的是

( )

A

B

D

【答案】D

【解析】A．乙酸乙酯的制備是利用乙醇、濃硫酸和乙酸混合溶液加熱生成，故A涉及；B．生成的乙酸乙酯混有乙酸、乙醇等雜質(zhì)，通過飽和碳酸鈉溶液吸收乙醇、中和乙酸、降低乙酸乙酯溶解度，為了防止倒吸導(dǎo)氣管不能伸入溶液中，故B涉及；C．乙酸乙酯與飽和碳酸鈉溶液靜置分層后，利用分液的方法分離，故C涉及；D．圖中是利用蒸發(fā)皿加熱蒸發(fā)溶液得到溶質(zhì)晶體的方法，乙酸乙酯是不溶于水的有機物，不可以通過蒸發(fā)進行分離，故D未涉及。

【點評】本題考查乙酸乙酯制備原理、化學(xué)實驗基本操作、儀器使用以及物質(zhì)的分離與提純等。難點是裝置的作用分析，注意從乙酸乙酯的性質(zhì)(包括物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì))特點的角度去解答和判斷，題目體現(xiàn)了考生的基本實驗素養(yǎng)。要求我們在復(fù)習(xí)的過程中要重視深挖教材，注意實驗的細節(jié)，我們所不在意的任何一個小細節(jié)，都有可能成為高考的考點。酯化反應(yīng)在魯科版教材中兩次出現(xiàn)，必修2第80頁和選修5有機化學(xué)基礎(chǔ)第60頁，可見教材非常重要酯化反應(yīng)的設(shè)計。必修2中以“觀察·思考”的形式出現(xiàn)，選修5中主要介紹通過同位素示蹤法判斷酯化反應(yīng)時乙酸、乙醇的斷鍵位置。如果該實驗教師讓學(xué)生分組進行實驗，控制單一變量，對比實驗的結(jié)果，可以加深學(xué)生對實驗的理解，鍛煉學(xué)生的動手能力。那么做過乙酸乙酯的制備實驗的學(xué)生，可以輕松解答該題。可見現(xiàn)在實驗的考查，越來越注重實驗細節(jié)，注重學(xué)生對實驗的體驗。

4.以實驗表格題考查有機物的性質(zhì)

【例4】(2017·全國卷Ⅱ·10)下列由實驗得出的結(jié)論正確的是

( )

【解析】A.乙烯可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，2-二溴乙烷，可溶于四氯化碳，溶液最終變?yōu)闊o色透明，故A正確；B.水分子中的氫的活性比乙醇分子中的氫強，故B錯誤；C.用乙酸浸泡水壺中的水垢，可將其清除，說明乙酸可與碳酸鈣等反應(yīng)，從強酸制備弱酸的角度判斷，乙酸的酸性大于碳酸，故C錯誤；D.甲烷與氯氣在光照條件下反應(yīng)生成的氣體有氯甲烷和氯化氫，使?jié)駶櫟氖镌嚰堊兗t的氣體為氯化氫，氯甲烷為非電解質(zhì)，不能電離，故D錯誤。

【答案】A

【點評】本題以表格的形式，考查化學(xué)實驗方案的設(shè)計與評價，側(cè)重考查有機物的性質(zhì)，有利于培養(yǎng)學(xué)生的分析能力、實驗方案的評價能力。要求學(xué)生掌握有機物常見官能團的性質(zhì)以及簡單反應(yīng)的現(xiàn)象。難點為D選項，甲烷和氯氣反應(yīng)是取代反應(yīng)，除有氯甲烷的生成外，還有HCl的生成，從而得出混合氣體能使?jié)駶櫴镌嚰堊兗t的原因是產(chǎn)生了HCl。在學(xué)習(xí)實驗時，引導(dǎo)學(xué)生觀察、記錄實驗現(xiàn)象，分析實驗結(jié)果，處理實驗數(shù)據(jù)，得出正確結(jié)論。

5.簡單有機物的反應(yīng)類型

【例5】(2016·全國卷Ⅱ·8)下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)的是

( )

A.乙烯和乙醇 B.苯和氯乙烯

C.乙酸和溴乙烷 D.丙烯和丙烷

【解析】A.乙醇無不飽和鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)，故A錯誤；B.苯在一定條件下能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，氯乙烯分子中含碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)，故B正確；C.乙酸分子中羧基不能發(fā)生加成反應(yīng)，溴乙烷無不飽和鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)，故C錯誤；D.丙烷為飽和烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯誤。

【答案】B

【點評】本題考查簡單有機物官能團的性質(zhì)、反應(yīng)類型，題目較簡單，主要是加成反應(yīng)的實質(zhì)理解與應(yīng)用。可見高考非常重視基礎(chǔ)知識、基本理論的考查，對我們的啟發(fā)是要求學(xué)生在復(fù)習(xí)時對每一個反應(yīng)類型的特點及常見的類別要充分掌握，并靈活應(yīng)用。下面把常見的反應(yīng)類型及其類別總結(jié)如下：

反應(yīng)類型定義、特點類別取代反應(yīng)有機物分子里的某些原子或原子團被其他原子或原子團所代替的反應(yīng);條件是具有極性單鍵。特點:“上一下一,有進有出”①烷烴與X2的反應(yīng)②芳香烴的取代反應(yīng)(苯的鹵代、硝化、磺化反應(yīng))③烯烴、炔烴、醛、酮、羧酸等α氫的取代反應(yīng)④羧酸與醇的酯化反應(yīng)⑤鹵代烴、酯類、蛋白質(zhì)的水解反應(yīng)(重點考查酯類)加成反應(yīng)有機物分子中雙鍵(或三鍵)兩端的碳原子與其他原子或原子團直接結(jié)合生成新的化合物的反應(yīng);條件是具有不飽和鍵。特點:“斷一加二,只進不出”①碳碳雙鍵與H2、X2、HX、H2O的反應(yīng)(X為鹵素原子)②醛與HCN、H2的反應(yīng)③炔烴(碳碳三鍵)與上述物質(zhì)均可加成消去反應(yīng)有機化合物脫去小分子物質(zhì)(如H2O、HBr等)生成分子中有雙鍵或三鍵的化合物的反應(yīng)。特點:有小分子生成①醇在濃H2SO4作用下分子內(nèi)脫水生成烯烴的反應(yīng)②鹵代烴的消去反應(yīng)聚合反應(yīng)(加聚、縮聚)由小分子物質(zhì)合成高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)①烯烴、炔烴在一定條件下的加聚反應(yīng)(沒有小分子物質(zhì)產(chǎn)生)②氨基和羧基的脫水縮合反應(yīng)(有小分子物質(zhì)產(chǎn)生)③羧基和羥基的縮聚反應(yīng)還原反應(yīng)常見的還原劑有H2、LiAlH4、NaBH4等。特點:加氫、去氧①醛與氫氣反應(yīng)得到醇②烯烴、炔烴與氫氣加成得到烷烴氧化反應(yīng)常見的氧化劑有氧氣、KMnO4溶液、銀氨溶液、新制的氫氧化銅懸濁液等。特點:去氫、加氧①任何有機物的燃燒②KMnO4與烯烴的反應(yīng)(3種情況)③醇、醛的催化氧化

總之，通過對近三年高考真題的比較研究，我們發(fā)現(xiàn)選擇題部分對有機物的考查，主要集中在常見有機物的結(jié)構(gòu)特點與用途、同分異構(gòu)體的判斷與書寫、共線共面問題及有機反應(yīng)類型與有機物性質(zhì)的推斷等方面。知識點的覆蓋面比較廣、綜合性比較強，有時一個題目會對幾個知識點同時進行考查。復(fù)習(xí)時，要注意指導(dǎo)學(xué)生回歸教材，總結(jié)歸納，構(gòu)建知識網(wǎng)絡(luò)，利用高考真題，探尋命題規(guī)律，力求做到“記住、理解、會用”，以提高復(fù)習(xí)的針對性和實效性，做到全面復(fù)習(xí)，突出重點，不留死角。在復(fù)習(xí)時要充分利用歷年高考真題，在里面可能會有高考題的影子。