王宇軒,羅 鋒,謝海迎,朱節(jié)民,劉 楊,杜紅霞,五十嵐泰夫
(西南大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院生物能源與環(huán)境修復(fù)研究中心,重慶 400000)
近些年來(lái),餐廚垃圾產(chǎn)量急劇上升。截至到2014年,中國(guó)餐廚垃圾產(chǎn)出量已經(jīng)達(dá)到了平均每年近9 000萬(wàn)t的水平[1]。餐廚垃圾具有高含水量、高有機(jī)物含量、高油脂等特點(diǎn),如果不妥善處理,必然會(huì)造成環(huán)境污染,甚至對(duì)人類(lèi)的健康和生活質(zhì)量構(gòu)成威脅[2]。大多數(shù)餐廚垃圾被用作肥料及動(dòng)物飼料,但由于質(zhì)量差,市場(chǎng)對(duì)這些產(chǎn)品的需求非常低,而且在加工過(guò)程中產(chǎn)生了大量的二級(jí)廢水、滲濾液,污染環(huán)境[3]。餐廚垃圾眾多處理途徑中,厭氧發(fā)酵成本低、殘余廢渣產(chǎn)量低且產(chǎn)生可再生能源,被認(rèn)為是處理餐廚垃圾最有效的方式[4]。
餐廚垃圾厭氧發(fā)酵根據(jù)進(jìn)料TS的不同,可分為濕式發(fā)酵和干式發(fā)酵2大類(lèi)。干式厭氧發(fā)酵技術(shù)通常進(jìn)料TS超過(guò)15%(一般為15%~40%)[5]。目前,厭氧發(fā)酵以濕式發(fā)酵為主[6]。雖然濕式厭氧發(fā)酵技術(shù)發(fā)展成熟,應(yīng)用廣泛,但仍存在諸多弊端:預(yù)處理困難、處理能力低,極易受到鹽分、氨氮的抑制[7];濕式厭氧發(fā)酵原料的制備需要大量新鮮水調(diào)配制漿,能耗較高,同時(shí)產(chǎn)生大量沼液。沼液如不收集處理,將導(dǎo)致二次污染。干式厭氧發(fā)酵相比濕式厭氧發(fā)酵具有運(yùn)行費(fèi)用低、沼液產(chǎn)量小或無(wú)沼液產(chǎn)生、沼渣可進(jìn)行堆肥,實(shí)現(xiàn)全組分利用等明顯優(yōu)勢(shì),對(duì)于環(huán)境保護(hù)和新能源發(fā)展具有重要意義[8-10]。但干式厭氧發(fā)酵依然存在一些需要克服的問(wèn)題:由于發(fā)酵環(huán)境為固體,傳質(zhì)傳熱效果差,局部過(guò)熱,微生物生長(zhǎng)代謝不均衡,容易造成揮發(fā)性脂肪酸的累積和氨氮濃度的升高[11]。為解決質(zhì)熱傳遞效率,固體發(fā)酵多借助攪拌的方式,利用外力將物料不斷混合。但加入外力會(huì)破壞體系內(nèi)微生物所形成的穩(wěn)定菌團(tuán),微生物生長(zhǎng)代謝效率下降,導(dǎo)致發(fā)酵效率降低甚至失敗。
為克服干式發(fā)酵的問(wèn)題,同時(shí)保持體系內(nèi)微生物高效率生長(zhǎng)代謝,本文設(shè)計(jì)一款滾動(dòng)式質(zhì)熱交換反應(yīng)器,利用罐體滾動(dòng)代替攪拌,罐體表面進(jìn)行加熱,底物自行混合均勻的同時(shí),與罐體接觸的底物將熱量帶入體系,使體系內(nèi)受熱均勻??朔烁墒桨l(fā)酵中傳質(zhì)傳熱效率低、微生物局部環(huán)境差異從而導(dǎo)致的發(fā)酵效率低甚至啟動(dòng)失敗等問(wèn)題,且不會(huì)因?yàn)閿嚢璧耐饬ζ茐奈⑸锞鷪F(tuán)。為驗(yàn)證其發(fā)酵性能,該研究利用餐廚垃圾在中溫(37 ℃)條件下進(jìn)行批次發(fā)酵試驗(yàn),同時(shí)與攪拌式發(fā)酵反應(yīng)器進(jìn)行對(duì)比,監(jiān)測(cè)分析發(fā)酵期間產(chǎn)氣效率及系統(tǒng)各參數(shù)變化情況,并基于16s rRNA基因測(cè)序結(jié)果,分析體系內(nèi)微生物結(jié)構(gòu)變化,研究結(jié)果對(duì)于未來(lái)進(jìn)行干式厭氧發(fā)酵具有突破性的指導(dǎo)和借鑒意義。
本文設(shè)計(jì)的滾動(dòng)式反應(yīng)器(反應(yīng)器A)如圖1a所示,整套反應(yīng)器分為預(yù)處理罐和發(fā)酵罐 2部分。預(yù)處理罐體積10 L;發(fā)酵罐體積20 L,有效體積(可加料體積)10 L。發(fā)酵罐通過(guò)纏繞在罐體外圈的電阻絲進(jìn)行加熱,利用保溫層隔熱保溫。發(fā)酵罐排氣口與罐體連接處采用軸密封結(jié)構(gòu)保證反應(yīng)器的厭氧環(huán)境。
對(duì)比試驗(yàn)所用的攪拌式反應(yīng)器(反應(yīng)器B)如圖1 b所示。反應(yīng)器由10 L的圓柱形罐體和底部水浴加熱裝置組成。

圖1 反應(yīng)器結(jié)構(gòu)圖Fig.1 Structure of reactor
滾動(dòng)式反應(yīng)器(反應(yīng)器 A)工作時(shí),將底物加入到預(yù)處理罐中,利用氮?dú)馀疟M殘余空氣,而后與發(fā)酵罐對(duì)接,對(duì)接處包裹連接管以隔絕空氣,將底物排入發(fā)酵罐進(jìn)行厭氧發(fā)酵;待一批底物發(fā)酵完全,排出發(fā)酵殘?jiān)?,通過(guò)預(yù)處理罐將新一批除氧后底物加入到發(fā)酵罐中進(jìn)行下一批次試驗(yàn)。預(yù)處理罐的存在避免了直接向發(fā)酵罐中投加底物帶入過(guò)多氧氣以及氮?dú)馄茐脑蟹€(wěn)定發(fā)酵環(huán)境。反應(yīng)器運(yùn)行過(guò)程中,通過(guò)罐體的滾動(dòng)保證底物持續(xù)混合均勻,避免出現(xiàn)質(zhì)熱傳遞效率低、微生物生長(zhǎng)繁殖不均勻?qū)е碌木植窟^(guò)熱等問(wèn)題。同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生橫向切力,破壞緊密結(jié)合的微生物菌團(tuán)。
滾動(dòng)式反應(yīng)器(反應(yīng)器 A)的主要技術(shù)參數(shù)如表 1所示。

表1 反應(yīng)器A主要技術(shù)參數(shù)Table 1 Main technical parameters of reactor A
試驗(yàn)所用餐廚垃圾取自西南大學(xué)南區(qū)學(xué)生食堂,主要成分為米飯、面條、肉類(lèi)、蔬菜和骨頭等,人工去除其中的骨頭、塑料、紙類(lèi)等不易生物降解的物質(zhì)及表面浮油。餐廚垃圾通過(guò)小型固液分離機(jī)脫水后,用食物攪拌機(jī)攪拌為粒徑小于10 mm的勻漿,儲(chǔ)存于4 ℃冰箱待用。
污泥取自于重慶市北碚污水處理廠的脫水污泥,經(jīng)過(guò)中溫馴化 1個(gè)月后作為接種污泥待用。餐廚垃圾與接種污泥的基本性質(zhì)見(jiàn)表2。
本文設(shè)計(jì)的滾動(dòng)式反應(yīng)器(反應(yīng)器A)中,將1.5 kg馴化污泥和 1.5 kg餐廚垃圾加入預(yù)處理罐中,同時(shí)用高純氮?dú)獯得摷恿系念A(yù)處理罐和空置的發(fā)酵罐 5 min以排盡罐內(nèi)空氣,然后將預(yù)處理罐和發(fā)酵罐閥門(mén)對(duì)接,底料排入發(fā)酵罐內(nèi)(底物 TS≈17.79%),調(diào)整發(fā)酵罐角度為10°,發(fā)酵罐轉(zhuǎn)速2 r/min;攪拌式反應(yīng)器(反應(yīng)器B)中,加入1.5 kg馴化污泥和1.5 kg餐廚垃圾,用高純氮?dú)獯得? min。2個(gè)反應(yīng)器溫度控制在37 ℃,在此溫度下進(jìn)行中溫發(fā)酵批次試驗(yàn),試驗(yàn)中產(chǎn)生的氣體通過(guò)集氣袋收集。每24 h從采樣口采取罐內(nèi)物料1次,監(jiān)測(cè)產(chǎn)氣速率及氣體組成、pH值、揮發(fā)性脂肪酸、揮發(fā)性固體去除率等參數(shù)變化,并采樣提取DNA,通過(guò)16s rRNA基因測(cè)序研究體系中微生物結(jié)構(gòu)變化。試驗(yàn)穩(wěn)定運(yùn)行30 d。

表2 餐廚垃圾與接種污泥基本性質(zhì)Table 2 Kitchen waste and sludge basic properties
TS、VS采用質(zhì)量法測(cè)定[12];pH值采用精密pH計(jì)測(cè)定;蛋白質(zhì)含量采用測(cè)定凱氏氮再乘以6.25計(jì)算得到[13];脂肪含量采用索氏提取法測(cè)定;VFAs的質(zhì)量濃度采用氣相色譜法(安捷倫7890B)測(cè)定,色譜條件如下:FID檢測(cè)器;DB-FFAP(30 m×0.25 mm×0.25 μm),采用一階程序升溫,初溫80 ℃,保持5 min,后以10 ℃/min的速率升至220 ℃,保持1 min,載氣為氮?dú)???偹岬馁|(zhì)量濃度為各單酸的質(zhì)量濃度之和。CH4體積分?jǐn)?shù)采用氣相色譜法(島津GC-2014)測(cè)定,測(cè)定條件:TCD檢測(cè)器,13X填充柱,柱溫50 ℃,檢測(cè)器溫度200 ℃;流量40 mL/min;載氣為氦氣。微生物基因提取使用DNA試劑盒(Power Soil DNA Isolation Kit,USA),測(cè)序分析由上海美吉生物醫(yī)藥科技有限公司完成。
2種反應(yīng)器發(fā)酵期間每日沼氣產(chǎn)量如圖2所示。由圖2可知,反應(yīng)器 A中沼氣產(chǎn)量總體呈先上升后下降的趨勢(shì),沼氣產(chǎn)量第 1天達(dá)到整個(gè)發(fā)酵期間的最高值,之后隨著底物中有機(jī)物的減少產(chǎn)氣量逐漸下降,這種趨勢(shì)符合產(chǎn)甲烷菌的生長(zhǎng)發(fā)育階段:遲緩期、指數(shù)期、穩(wěn)定期和衰亡期[14]。發(fā)酵期間出現(xiàn)2個(gè)較為明顯的產(chǎn)氣高峰(第1天、第21天),產(chǎn)氣量分別為26.0和8.9 L。相似地,王巧玲[15]進(jìn)行不同接種量對(duì)餐廚垃圾厭氧發(fā)酵的影響的研究中也出現(xiàn) 2個(gè)產(chǎn)甲烷高峰。發(fā)酵初期,體系內(nèi)微生物將底物中易于分解小分子顆??焖偎饫?,對(duì)應(yīng)產(chǎn)氣量急劇上升,隨著底物濃度的降低,產(chǎn)氣量逐漸下降;直至第16天,底物中難溶物質(zhì)如蛋白質(zhì)、脂肪等被水解,可利用底物濃度升高,產(chǎn)氣量又攀升至另一高峰,而后產(chǎn)氣量再次逐漸下降。30 d后產(chǎn)氣基本停止。餐廚垃圾中主要有機(jī)成分為碳水化合物、脂肪和蛋白質(zhì),其中碳水化合物的平均降解速率常數(shù)高于脂肪和蛋白質(zhì)[16],在圖2中可以明顯的看出對(duì)應(yīng)的產(chǎn)氣峰值。反應(yīng)器B中沼氣產(chǎn)量在第 1天急速上升達(dá)到最高值,而后迅速下降并停止產(chǎn)氣。在第10天向體系中添加NaHCO3調(diào)節(jié)pH值后,產(chǎn)氣量稍有提升,隨后再次迅速下降至不產(chǎn)氣狀態(tài),說(shuō)明其發(fā)酵啟動(dòng)失敗。其失敗原因可能為:由于底物呈固體狀態(tài),橫向攪拌無(wú)法將底物高效率混合均勻,水解產(chǎn)生的揮發(fā)性脂肪酸等物質(zhì)在局部積累,形成微環(huán)境,pH值大幅度下降,酸性條件下產(chǎn)甲烷菌受到抑制甚至死亡,因此發(fā)酵無(wú)法啟動(dòng)。
由圖 3可知,沼氣中甲烷含量呈現(xiàn)先上升而后上下波動(dòng)的趨勢(shì)。發(fā)酵階段,伴隨著產(chǎn)氣量的攀升,甲烷體積分?jǐn)?shù)逐漸上升,在第8天達(dá)到最高峰74.89%;而后,甲烷體積分?jǐn)?shù)在40%~70%間上下波動(dòng);在第23天攀升至另一高峰74.14%,隨后逐漸下降至第30天的55.85%。在發(fā)酵初期,發(fā)酵菌和產(chǎn)酸菌,特別是產(chǎn)乙酸菌活動(dòng)旺盛,這時(shí)產(chǎn)氣中 CO2比較高,滲濾液中揮發(fā)性脂肪酸濃度較高[17]。前3 d,體系中CO2含量高于CH4,而后產(chǎn)甲烷菌活動(dòng)加劇,CH4含量迅速升高,CO2含量隨之下降并穩(wěn)定在較低水平。伴隨著產(chǎn)氣量下降,甲烷濃度迅速降低,CO2含量逐漸升高至接近于甲烷濃度;而后由于發(fā)酵體系中前期積累的揮發(fā)性脂肪酸被分解消耗,甲烷含量升高、CO2含量下降,直至第30天試驗(yàn)進(jìn)程結(jié)束。試驗(yàn)過(guò)程中CH4和CO2存在反復(fù)波動(dòng)現(xiàn)象,可能原因?yàn)椋焊墒絽捬醢l(fā)酵體系復(fù)雜,水解及產(chǎn)酸過(guò)程不穩(wěn)定,可被產(chǎn)甲烷菌利用的底物量不斷波動(dòng),導(dǎo)致甲烷及 CO2含量不斷變化浮動(dòng)。反應(yīng)器A中累計(jì)沼氣產(chǎn)量241.47 L,累計(jì)甲烷產(chǎn)量126.36 L,基于餐廚垃圾質(zhì)量,單位TS產(chǎn)沼氣量523.51 mL/g。

圖2 反應(yīng)器A和B每日沼氣產(chǎn)量Fig.2 Daily biogas production in reactor A and B

圖3 反應(yīng)器A中CH4和CO2含量Fig.3 Percentage of CH4 and CO2 in reactor A
pH值和揮發(fā)性脂肪酸(volatile fatty acid, VFA)是厭氧發(fā)酵關(guān)鍵影響因素之一。VFA 是厭氧發(fā)酵過(guò)程中有機(jī)物水解的產(chǎn)物,同時(shí)也是產(chǎn)甲烷菌的利用底物,VFA濃度是評(píng)價(jià)水解酸化和產(chǎn)甲烷平衡中的重要指標(biāo)[18-19]。圖4 a顯示了反應(yīng)器A、B在發(fā)酵期間pH值變化趨勢(shì)。由圖4 a可知,反應(yīng)器A中pH值呈現(xiàn)先下降后上升的趨勢(shì),穩(wěn)定在7.2左右。前3 d內(nèi),產(chǎn)酸菌和發(fā)酵菌活動(dòng)劇烈,有機(jī)酸迅速積累,可觀察到pH值明顯下降;3~11 d內(nèi),pH值逐漸恢復(fù),上升至7.2,隨后pH值在小范圍內(nèi)波動(dòng),最后在第 30天上升至 7.5。由于厭氧發(fā)酵過(guò)程復(fù)雜,pH值的變化由揮發(fā)性脂肪酸和氨氮的相對(duì)積累量控制,此體系中有機(jī)酸的積累未對(duì)pH值及體系造成劇烈影響,說(shuō)明發(fā)酵體系較為穩(wěn)定。pH值6.9~7.3均為產(chǎn)生甲烷的適宜范圍[20],發(fā)酵過(guò)程中pH值基本處于這個(gè)范圍。
VFA濃度和組成是厭氧系統(tǒng)代謝狀態(tài)的指標(biāo)[21]。圖4 b顯示了反應(yīng)器A中VFAs(C2~C5)的變化情況。由圖4 b可知,揮發(fā)性脂肪酸總體呈先迅速上升后急劇下降的趨勢(shì)??偹嵩诘?天達(dá)到最高值近10 g/L。整體上這種先上升后下降的規(guī)律,是因?yàn)榘l(fā)酵前期,產(chǎn)酸相中富含大量的易被水解酸化的可溶解性細(xì)小顆粒,導(dǎo)致產(chǎn)生的有機(jī)酸濃度迅速上升;而后發(fā)酵底物逐漸被消耗,剩下難溶解的顆粒物,并且由于產(chǎn)甲烷菌利用有機(jī)酸進(jìn)行發(fā)酵產(chǎn)甲烷,從而使體系中有機(jī)酸濃度下降,這一趨勢(shì)與楊雪梅的研究結(jié)果相似[22]。揮發(fā)性脂肪酸的主要成分乙酸、丙酸、丁酸、戊酸濃度最大值分別為3.22 g/L(第5天)、5.81 g/L(第5天)、1.02 g/L(第1天)和0.45 g/L(第5天)。

圖4 反應(yīng)器A中pH值及VFA變化Fig.4 pH value and VFA variation in reactor A
其中,乙酸從第11天起,幾乎無(wú)積累;酸積累以丙酸為主;丁酸和戊酸在全過(guò)程的積累量均較少。丙酸的累積量較大的可能原因是:丙酸的降解比乙酸的降解慢得多,乙酸可直接分解為 CH4和 CO2,而丙酸在產(chǎn)甲烷之前需先被降解為乙酸[23]。丙酸的大量積累不利于后續(xù)產(chǎn)甲烷[24],但體系中并未發(fā)現(xiàn)明顯的產(chǎn)甲烷抑制和pH值下降,可能原因?yàn)椋?)發(fā)酵罐以滾動(dòng)的方式運(yùn)行,某一區(qū)域積累的有機(jī)酸通過(guò)底物的混合被迅速稀釋;2)體系緩沖能力較強(qiáng),產(chǎn)甲烷菌代謝旺盛,能夠?qū)Ⅲw系中易利用的酸(如乙酸)等迅速消耗,而后在乙酸不足的情況下,開(kāi)始大量分解丙酸等不易代謝的有機(jī)酸。
揮發(fā)性固體(VS)的去除率是評(píng)價(jià)厭氧消化效率的有效參數(shù)之一[23]。表3顯示了反應(yīng)器A發(fā)酵前后VS去除情況。由表可知,體系經(jīng)過(guò)30 d的發(fā)酵后,VS去除率高達(dá)68.74%,說(shuō)明反應(yīng)器A在試驗(yàn)設(shè)置條件下,能夠高效的對(duì)餐廚垃圾進(jìn)行處理。

表3 反應(yīng)器A中揮發(fā)性固體去除率Table 3 VS removal efficiencies in reactor A
為更深入了解厭氧發(fā)酵過(guò)程中菌群結(jié)構(gòu)的變化,試驗(yàn)提取了初始階段(第 1天)、甲烷含量相對(duì)較高階段(第8天、第23天)、甲烷含量相對(duì)較低階段(第14天、第30天)的發(fā)酵底物樣品總DNA并進(jìn)行測(cè)序分析。圖5顯示了A1(第1天)、A2(第8天)、A3(第14天)、A4(第23天)、A5(第30天)細(xì)菌和古菌在門(mén)的水平上相對(duì)豐度比例。檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn),每個(gè)樣品均檢測(cè)到了21個(gè)門(mén)。其中7個(gè)優(yōu)勢(shì)菌門(mén),總相對(duì)豐度占比均超過(guò)95%。其中最主要的6個(gè)細(xì)菌門(mén)是厚壁門(mén)菌(Firmicutes)、放線菌門(mén)(Actinobacteria)、擬桿菌門(mén)(Bacteroidetes)、變形菌門(mén)(Proteobacteria)、螺旋菌門(mén)(Spirochaetae)、互養(yǎng)菌門(mén)(Synergistetes)。厚壁門(mén)菌(Firmicutes)在這5個(gè)階段中,豐度均維持在50 %上下波動(dòng),是體系中絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)細(xì)菌門(mén)。這些主要的細(xì)菌門(mén)都參與有機(jī)物的降解和發(fā)酵。主要的古菌門(mén)是廣古菌門(mén)(Euryarchaeota),它主要參與甲烷生成,占古菌總量的 95%以上。由圖 5可知,隨著發(fā)酵的進(jìn)行及沼氣產(chǎn)量的升高,廣古菌門(mén)所占比例明顯提升。而后其豐度隨著沼氣產(chǎn)量的下降而減少。除此之外,樣本中還含有其他細(xì)菌和古菌門(mén)類(lèi),比如綠彎菌門(mén)(Chloroflexi)、疣微菌門(mén)(Verrucomicrobia)等,其豐度都不足4%,表明在此厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷系統(tǒng)中存在復(fù)雜的微生物群落。Fernández等[25]評(píng)估了在恒定條件下性能穩(wěn)定的產(chǎn)甲烷反應(yīng)器中的微生物群落穩(wěn)定性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)性能穩(wěn)定的反應(yīng)器中微生物群落并不穩(wěn)定,而是呈動(dòng)態(tài)變化,本研究所得結(jié)果與此相符。

圖5 反應(yīng)器A中微生物在門(mén)水平結(jié)構(gòu)變化Fig.5 Microbial community structure changes at phylum level in reactor A
圖6顯示了反應(yīng)器A中產(chǎn)甲烷菌在屬水平上的結(jié)構(gòu)變化。在發(fā)酵的不同階段,優(yōu)勢(shì)菌屬均有一定程度的差異??傮w來(lái)看,混合營(yíng)養(yǎng)型的甲烷八疊球菌屬(Methanosarcina)、氫營(yíng)養(yǎng)型的甲烷囊菌屬(Methanoculleus)、氫營(yíng)養(yǎng)型的甲烷細(xì)菌屬(Methanobacterium)為優(yōu)勢(shì)菌屬,在 5組樣品中,其總相對(duì)豐度均超過(guò) 80%。厭氧發(fā)酵初期,甲烷囊菌(Methanoculleus)為優(yōu)勢(shì)菌屬,隨著發(fā)酵的進(jìn)行,厭氧消化系統(tǒng)中甲烷八疊球菌屬(Methanosarcina)豐度增加,并成為絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)菌屬,可能原因?yàn)椋翰蛷N垃圾干式發(fā)酵體系復(fù)雜,可利用底物成分變化迅速,Methanosarcina是唯一能通過(guò) 3種途徑(乙酸、H2/CO2、甲醇及甲胺類(lèi)物質(zhì))產(chǎn)甲烷的甲烷菌,能夠利用包括乙酸鹽在內(nèi)不少于9種產(chǎn)甲烷基質(zhì),快速適應(yīng)外界環(huán)境變化[26]。

圖6 反應(yīng)器A中甲烷菌屬結(jié)構(gòu)變化Fig.6 Methanogens structure changes at genus level in reactor A
據(jù)報(bào)道,乙酸型產(chǎn)甲烷菌所產(chǎn)甲烷占總甲烷產(chǎn)量的70%[27-28]。發(fā)酵前期,體系中揮發(fā)性脂肪酸濃度較高,高濃度的揮發(fā)性脂肪酸(尤其是乙酸)及有機(jī)負(fù)載率為Methanosarcina創(chuàng)造了有利的生長(zhǎng)條件,使其逐漸成長(zhǎng)為絕對(duì)優(yōu)勢(shì)菌屬[29]。研究表明,厭氧發(fā)酵體系可完全由Methanosarcina實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定產(chǎn)甲烷過(guò)程[30]。另外,體系中還發(fā)現(xiàn)甲烷短菌屬(Methanobrevibacter)和甲烷菌第七目下的Methanomassiliicoccus等,但其豐度均較低。
為探究滾動(dòng)式反應(yīng)器在中溫條件下進(jìn)行干式餐廚垃圾厭氧發(fā)酵重復(fù)使用的效果,上一批發(fā)酵結(jié)束后,利用其部分發(fā)酵殘?jiān)鳛榻臃N物,再次加入1.5 kg餐廚垃圾進(jìn)行為期30 d的干式厭氧發(fā)酵試驗(yàn),沼氣產(chǎn)量及CH4含量如圖7所示。由圖可明顯觀察到,以餐廚垃圾為底物,沼氣產(chǎn)量始終有2個(gè)產(chǎn)氣高峰。該試驗(yàn)在第2天和第20天達(dá)到2個(gè)峰值,沼氣產(chǎn)量分別為32.9和8.85 L。甲烷體積分?jǐn)?shù)在第22天達(dá)到最大值76.18 %。至第30天試驗(yàn)結(jié)束,共產(chǎn)沼氣217.24 L,甲烷產(chǎn)量105.26 L,基于餐廚垃圾,單位質(zhì)量TS產(chǎn)沼氣470.98 mL/g。表明滾動(dòng)式反應(yīng)器在中溫條件下進(jìn)行干式餐廚垃圾發(fā)酵具有良好的重復(fù)使用效果。

圖7 滾動(dòng)式質(zhì)熱交換反應(yīng)器重復(fù)使用產(chǎn)沼氣情況Fig.7 Biogas production of reuse of rolling type mass and heat transfer reactor
本文設(shè)計(jì)的滾動(dòng)式質(zhì)熱交換反應(yīng)器(反應(yīng)器 A)與攪拌式反應(yīng)器(反應(yīng)器B)在中溫、高固體含量條件下利用餐廚垃圾進(jìn)行批次厭氧發(fā)酵試驗(yàn),得到以下結(jié)論:
1)反應(yīng)器A中餐廚垃圾發(fā)酵4 d后甲烷體積分?jǐn)?shù)即超過(guò)50%,并逐步升高穩(wěn)定,最高達(dá)74.89 %;而反應(yīng)器B發(fā)酵啟動(dòng)失敗。說(shuō)明與攪拌式反應(yīng)器相比,滾動(dòng)式反應(yīng)器具有發(fā)酵啟動(dòng)快、產(chǎn)甲烷效率高等優(yōu)勢(shì)。
2)發(fā)酵過(guò)程中,反應(yīng)器A中pH值隨著發(fā)酵的進(jìn)行先降低后緩慢升高。體系中累積的揮發(fā)性脂肪酸以丙酸、乙酸為主,發(fā)酵系統(tǒng)穩(wěn)定后,乙酸幾乎無(wú)積累,丙酸也逐漸被降解至較低濃度。反應(yīng)器B中pH值迅速降低,體系酸化。
3)反應(yīng)器 A中底物經(jīng)過(guò)發(fā)酵后,VS去除率高達(dá)68.74%,絕大部分有機(jī)物在發(fā)酵過(guò)程中均被分解,成功的對(duì)底物進(jìn)行了無(wú)害化處理和能源再生。
4)微生物群落結(jié)構(gòu)在門(mén)水平隨著發(fā)酵進(jìn)行,不同時(shí)期呈現(xiàn)動(dòng)態(tài)變化,厚壁菌門(mén)(Firmicutes)是絕對(duì)的優(yōu)勢(shì)細(xì)菌門(mén)。最主要的古菌門(mén)是廣古菌門(mén)(Euryarchaeota)?;旌蠣I(yíng)養(yǎng)型的甲烷八疊球菌屬(Methanosarcina)在發(fā)酵中后期均為絕對(duì)優(yōu)勢(shì)甲烷菌屬。甲烷菌屬類(lèi)別豐富,共同維持體系產(chǎn)甲烷過(guò)程的穩(wěn)定。
5)利用本文設(shè)計(jì)的滾動(dòng)式反應(yīng)器能夠高效的對(duì)餐廚垃圾進(jìn)行干式厭氧發(fā)酵,并且體系耐沖擊能力強(qiáng)、處理程度高,重復(fù)使用效果良好,可為后續(xù)進(jìn)行大規(guī)模試驗(yàn)提供參考。