銀電解液中游離硝酸、銅和銀的連續測定分析

蒙英寧

廣西南丹南方金屬有限公司 廣西南丹 547204

銀電解液中游離硝酸、銀和銅一直都是單獨進行取樣和測定，操作比較繁瑣，試劑消耗比較大，丟棄具有大量銀的試液，導致出現浪費。本文使用一份試樣進行連續測定，不僅能夠使工作效率得到提高，還能夠節約試劑。

1 主要試劑和操作方法

使用8+1硝酸，配制之后煮沸冷藏到室溫。溴甲酚綠1g/L，氫氧化鈉0.02mmol/L，乙醇1g/L，硫酸高鐵銨100g/L。

使用32g的無水乙酸鈉和適量的水相互融合，添加冰乙酸200ml，使用水稀釋到1L，攪拌均勻。

使用1ml銀電解液放置到100mL蒸餾水的燒杯中，添加兩滴溴甲酚綠指示劑，利用氫氧化鈉標準溶液滴到藍色定（為終點），通過消耗的氫氧化鈉標準溶液對硝酸游離（游離硝酸）含量進行計算[1-2]。

對杯壁進行沖洗，使燒杯放置到電爐中加熱到50-60℃，添加兩滴PAP指示劑與3ML醋酸鈉緩沖液，使用EDTA標準溶液進行滴定，溶液從紫紅色轉變成為黃綠色表示終點。通過消耗EDTA標準溶液對銅含量進行計算。如果試液中的Br3+和Fe3+含量比較多，能夠使用硝酸調整pH1.5-1.7，添加1mL坦試劑，滴定溶液為亮黃色，以以上步驟絡合滴定。

沖洗杯壁，添加20mL硝酸與10mL鐵銨礬指示劑，利用硫磬酸鉀（硫氰酸鉀）標準溶液滴定，溶液為淺紅色為終點，對銀含量計算。

2 結果和討論

2.1 選擇指示劑

利用氫氧化鈉進行測試過程中，能夠使用溴甲酚綠、甲基紅等酸堿指示劑，但是因為下步滴定Cu2+的時候，PAR-Cu2+（II）屬于紅色絡合物，藍色能夠對紅色進行襯托，從而明確滴定的終點，所以使用溴甲酚綠[3-4]。

2.2 消除Fe3+和Br3+干擾

銀電解液中的Fe3+和Br3+微量，在電解液電解期限不斷增加的過程中增加。相關原始資料表示，鉍含量在0.01-0.40g/L范圍中波動，鐵在0.01-0.15g/L范圍中波動。以此可以看出來，在Fe3+和Br3+含量比較高的時候，對于Cu2+滴定結果就會出現一定的誤差。因為Fe3+和Br3+與EDTA絡合穩定常數比較大，所以能夠使用酸效應方法將干擾消除。本文基于pH值1.5-1.7，將鉭試劑作為指示劑，首先使用EDTA對Fe3+和Br3+滴定，之后調整pH值3.5，使用EDTA對Cu2+進行滴定。通過消除情況表示，假如pH值比較低，那么1mg以下Fe3+和Br3+對于Cu2+測定影響比較小。表1為不同pH值中EDTA滴定Cu2+結果。

2.3 滴定Cu2+的pH值

通過EDTA酸效應曲線可以看出來，在pH＞3的時候，Cu2+能夠使用EDTA定量進行滴定，但是在實際測定過程中并沒有充分考慮其他的因素。比如試液中具有其他微量，在滴定Cu2+時pH＞3.5的時候，微量也會被滴定。另外，Cu2+在高pH值的時候會出現水解沉淀的情況，從而拖長了終點。在不同pH值條件中滴定Cu結果（表2），通過結果表示，在pH＞4.0的時候，Pb2+、Zn2+的干擾比較大。所以，EDTA滴定Cu2+最佳的pH值為pH3.5-4.0之間。

2.4 選擇滴定Bi3+、Fe3+的指示劑

滴定Bi3+、Fe3+中具有多種指示劑能夠進行選擇，比如黃基水楊酸（磺基水楊酸）、二甲酚橙、鉭試劑等。通過實驗表示，二甲酚橙能夠封閉Bi3+、Fe3+，磺基水楊酸在測定高含量Cu2+過程中顯色并不明顯，鉭試劑適合。在Fe3+完全絡合滴定之后，在10%的硝酸溶液中，鉭試劑和Fe3+絡合物破壞，基本無色，不會對鐵銨礬指示劑測定銀造成影響[5]。

2.5 試樣分析和加標回收的結果

表1 不同pH值中EDTA滴定Cu2+結果

以實驗步驟，表3為實驗分析與加標測定的結果。

表3 實驗分析與加標測定的結果

通過試樣平行測定十次，銅、硝酸、銀測定標注偏差為0.72%、0.47%、0.1%。

3 結語

通過本文實驗表示，并且實現同個試樣測定十次，銀電解液中有利銅、硝酸與銀的連續測定方法精準，操作方便。