吳正,梁紅霞,陳富榮,李明輝,劉超,李楊
(安徽省地質調查院(安徽省地質科學研究所),安徽 合肥 230001)
Se是具有多功能的生命必需微量元素,國內外大量醫學臨床試驗證明,人體缺硒會造成重要器官機能失調,適量補充硒對癌癥、心臟病、肝臟等幾十種疾病有較好的預防和輔助治療作用,而過量硒則會對人體產生明顯的毒害[1]。隨著社會經濟的發展、生活質量的提高,人類健康逐漸成為社會關注的熱點,富硒土壤作為一種特殊的地質資源,必將得到有效地開發利用和保護[2]。
該文選取安徽省南陵地區,對區內土壤Se的含量及空間分布特征進行研究,為當地合理有效的開發利用富硒土地資源提供地球化學依據。
研究區位于安徽省東南部,地處經濟發達的長江三角洲地帶,交通位置便捷,行政區劃涉及許鎮鎮、籍山鎮、弋江鎮、家發鎮等8個鄉鎮(圖1)。區內四季分明,氣候溫和,光照充足,雨量充沛,屬典型的北亞熱帶濕潤性季風氣候區[3]。區內河湖交織,相互串通,港汊密布,水體流向多變。
研究區位于江南隆起帶和下揚子坳陷帶2個Ⅲ級構造單元的結合部位,跨太平坳褶帶、江南過渡帶、江南前陸反向褶沖帶3個Ⅳ級構造單元,構造變動極為發育[4]。成土母質以河流沖積物母質為主,紅色碎屑巖類風化物母質和晚更新世黃土母質次之[5]。土壤類型主要為水稻土,其次分布紅壤、紫色土、潮土等[6]。

1—平原;2—崗地;3—丘陵;4—低山;5—工作區范圍圖1 研究區地貌景觀圖
土壤樣品平均采樣密度為10.3個點/km2,采樣單元按全國第二次土地調查圖斑進行布設,根據1km2范圍內二調圖斑多少不同,樣品數有所不同,在考慮樣品代表性的同時兼顧均勻性與合理性,最大限度控制調查單元,均勻采集0~20cm的土壤柱[7]。
全區共完成1∶5萬土壤測量面積550km2,采集表層土壤樣品5803件(含重復樣125件),布置土壤垂向剖面47條,采集剖面土壤樣品233件,采集農作物及根系土壤樣品151件。
樣品分析測試工作由安徽省地質實驗研究所承擔。以中國地質調查局地質調查技術標準《多目標區域地球化學調查規范(1∶250000)》為依據,結合《生態地球化學評價樣品分析外部檢查質量控制暫行規定》和《生態地球化學評價樣品分析技術要求補充規定》等相關技術標準,選擇使用X射線熒光光譜法(XRF)測定13種元素(MgO,SiO2,P,K2O,CaO,V,Cr,Mn,Co,Ni,Cu,Pb,Zn),電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)測定2種元素(Mo,Cd),發射光譜法(ES)、原子熒光法(AFS)、離子選擇性電極法(ISE)測定7種元素(As,Hg,B,Se,Corg,N,pH)的分析方法配套方案(表1)。

表1 土壤樣品分析測試方法
3.1.1 硒元素含量特征
研究區土壤Se含量區間為0.01~0.98mg/kg,平均含量0.32mg/kg,比安徽省已完成多目標區域地球化學調查的Se含量平均值0.27mg/kg[8-10]高出0.05mg/kg;Se的分布在地域上不存在明顯差異,許鎮土壤Se平均含量略高,家發鎮略低(圖2)。
不同土壤類型中Se含量也有所不同(表2),各類土壤中Se含量平均值由高到低依次為:石灰土(0.43mg/kg)>粗骨土(0.353mg/kg)>紫色土(0.352mg/kg)>紅壤(0.343mg/kg)>潛育水稻土(0.338mg/kg)>潴育型水稻土(0.323mg/kg)>側漂型水稻土(0.296mg/kg)>黃棕壤(0.29mg/kg)>潮土(0.253mg/kg)。
變異系數可反映土壤硒含量的離散程度。硒元素在各類土壤類型中的變異系數范圍為16.22%~44.91%。表2結果顯示,側漂型、潛育水和潴育型3種水稻土中的變異系數大致相等,而達到富硒土壤樣品的比例差距明顯,主要是由于水稻土的形成受人為活動影響大,土壤水耕熟化程度高,并且不同地段土壤質地因水耕分選作用而有所差異,從而造成不同地域上水稻土Se含量存在較大差異。

圖2 研究區土壤Se地球化學圖
按照全區地質背景進行統計,各地層單元Se含量平均值差異不明顯,最高的是二疊-三疊紀地層,平均值0.36mg/kg,最低的是第四紀下蜀組地層,平均含量0.30mg/kg,反映出二疊-三疊紀地層表層土壤Se含量相對較高;Se空間變異較大的則是晚侏羅-早白堊紀地層分布區,變異系數為48.96%;各地質單元內富硒土壤比例較高的為侏羅紀赤山組,為34.81%,二疊-三疊紀次之,為33.63%(表3)。
綜上所述,Se元素含量一定程度上與土壤類型及地質背景有關。石灰石、紅壤和紫色土3種類型土壤中Se平均含量較高,變異系數也較高,說明局部富Se段可能較多分布在這3種土壤類型中,分析認為,3種土壤類型中均含有較高的有機質,而有機質能吸附較多的含硒化合物,形成高值點[11];石灰石主要分布在二疊-三疊紀地質單元中,變異系數較大,可能與地質背景存在一定的關系。
3.1.2 硒元素分布特征
研究區土壤Se總體呈背景含量分布,主要的含量區間為0.28~0.35mg/kg,青弋江沿岸主要分布低背景土壤,高背景區主要沿孤峰河、埂上陳、黃墓鎮以北、葛林橋等地分布,高值異常分布較為零星。

表2 不同土壤類型土壤Se元素地球化學參數統計

表3 不同地質單元土壤Se元素地球化學參數統計
根據區內土壤垂向剖面調查結果(圖3),各地層Se分布具有逐層富集特征,晚更新世黃土母質發育的土壤Se含量整體偏低,且表深層Se含量值差異較小。

圖3 區內Se不同深度含量變化 及不同母質土壤剖面Se分布圖
3.2.1 富硒土壤劃分標準
土壤Se含量分級不但要考慮調查區Se含量地區化學分布特征,還應考慮Se缺乏或過量對人體健康的影響程度,而富硒土壤的界定應具有明顯的生物有效性[12]。研究區富硒土壤劃分主要參照《土地質量地球化學調查規范》(DZ/T0295-2016)中富硒土壤標準,同時依據安徽省已完成的多目標地球化學調查表層土壤Se含量特征及調查中富硒農產品樣品與根系土Se含量特性,劃定該區域Se劃分標準(表4)。

表4 土壤硒等級劃分標準值
3.2.2 調查區富硒土壤資源評價
依據以上Se劃分標準,研究區富硒土壤面積為21.29km2,占研究區總面積的3.53%,足硒土壤面積131.50km2,占總面積的21.90%(圖4)。

圖4 研究區富硒土壤資源分布圖
3.2.3 不同土地利用方式土壤富硒資源
經統計,獲取不同土地利用方式土壤Se參數(表5),土壤Se含量最大值和最小值均出現在水田,園地平均值最大。
按照劃定的區域富硒土壤標準,得出區內Se含量大于0.35mg/kg的土壤樣品共1669件,占研究區總樣品數的29.39%,其中耕地內分布有1461件富硒樣品,占富硒土壤樣品數的87.54%,其次為林地,占11.50%(表6)。

表5 不同土地利用方式土壤Se參數統計

表6 不同土地利用方式富硒土壤點統計
注:按Se≥0.35mg/kg統計
3.3.1 土壤硒元素有效性評價
該次調查共采集了水稻樣品150件,玉米樣品1件,配套采集根系土,分析了根系土Se全量、有效量及多元素全量(表7)。

表7 根系土Se、有效硒與其他元素相關系數統計
表7顯示,土壤Se與有效硒、P,Cr,Ni,Cu,Zn,Pb,As,Co,V,N、有機質、速效鉀、堿解氮、有效硼、有效銅、有效鋅之間達到了0.01水平的極顯著正相關,與K2O,pH、有效磷、有效錳之間達到了極顯著負相關;與Hg、Cd之間呈顯著正相關(0.05的水平),與SiO2之間達到了0.05水平的顯著負相關。
土壤有效硒與MgO,P,K2O,Zn,Cd、鉬、N、有機質、速效鉀、堿解氮、有效銅、有效鋅之間呈極顯著正相關(0.01水平),與B,pH、有效錳之間呈極顯著負相關,與N、有效鉬之間呈顯著性正相關,SiO2、有效硅之間呈顯著負相關(0.05水平)。
從各元素之間的相關性看出,土壤中的有效硒含量隨著Se含量的增加而增加,土壤Se與Cr,Cd,Ni,Cu,Zn,Pb,As亦表現出顯著的相關性,說明土壤Se與重金屬相伴生,是富硒土壤開發的不利因素。土壤有效硒與其他指標相關性要差于Se,僅與Zn,Cd、有效銅、有效鋅之間呈顯著正相關[13-15]。
以土壤有效硒所占土壤Se比例衡量Se有效度,區內全部水稻根系土壤樣品Se有效度為1.57%~6.15%,平均值3.29%。
3.3.2 硒元素生物有效性評價
調查區水稻樣品Se含量與土壤Se、有效硒含量相關分析顯示(表8),作物中Se與土壤中Se相關性較差,與土壤中N、B、有效錳以及作物中Cd之間呈極顯著相關關系,與P、Mn、V、鉬、有機質、pH、堿解氮、有效鉬、有效銅、有效性以及作物籽實中Cr之間呈顯著相關關系(0.05的水平)[16]。

表8 生物樣品Se含量與根系土壤元素全量、有效量以及以生物樣品中其他素相關關系
注:統計樣本151件,**,*在0.01,0.05水平(雙側)顯著相關,置信度95%。
研究區土壤Se含量區間0.01~0.98mg/kg,平均含量0.32mg/kg,各鄉鎮差異不明顯,石灰土中Se平均含量最高,潮土中最低,二疊-三疊紀地層區Se含量稍高;區內土壤Se總體呈背景含量分布,少量的低背景土壤分布于青弋江沿岸,其含量與人為活動、土壤類型和地質單元存在一定的關系;初步圈定區內富硒土壤面積152.79km2,占研究區耕地面積的25.43%,具有一定的富硒土壤開發潛力;土壤Se常與重金屬伴生,而有效硒與重金屬相關性不明顯,土壤有效硒隨Se含量的增加而增加。