999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

典型農業生物炭理化特性及產品質量評價

2019-10-10 02:43:12霍麗麗姚宗路趙立欣孟海波叢宏斌李麗潔袁艷文劉廣華
農業工程學報 2019年16期
關鍵詞:生物質量

霍麗麗,姚宗路,趙立欣,孟海波,叢宏斌,李麗潔,袁艷文,劉廣華

典型農業生物炭理化特性及產品質量評價

霍麗麗1,姚宗路2※,趙立欣1,孟海波1,叢宏斌1,李麗潔1,袁艷文1,劉廣華3

(1. 農業農村部規劃設計研究院,農業農村部農業廢棄物能源化利用重點實驗室,北京 100125;2. 中國農業科學院農業環境與可持續發展研究所,北京 100084;3. 承德市本特生態能源技術有限公司,承德 067000)

生物炭能修復土壤、替代化石燃料、吸附水土氣中的環境污染物等,應用潛力較大,但目前生物炭存在質量差異大、測試指標及方法不明確等問題,該文以農作物秸稈及農產品加工副產物為原料生產的生物炭為研究對象,系統梳理了生物炭物理、化學、熱化學、表面化學等特性及有毒污染物。歸納提出了肥料炭、能源炭、活性炭等不同應用方向的生物炭主要指標、質量要求及測定方法。建議盡快制定生物炭質量評價標準體系,針對肥料炭、能源炭、活性炭等不同應用方向的提出生物炭的質量分級標準,制定和完善各個指標試驗方法,為加快推進生物炭產業化應用提供技術支撐。

生物質;生物炭;物理特性;化學特性;產品質量;測定方法

0 引 言

中國是農業大國,農作物秸稈和農業加工剩余物資源量大,據統計,全國農作物秸稈資源量約10億t,約有2億t未有效利用,農產品加工副產物約5.8億t,利用率不到40%,存在資源浪費、露天焚燒、污染環境等問題[1]。將其轉化為生物炭,能夠有效解決以上問題,對農業環境與糧食安全、能源安全、固碳減排、環境保護等方面,均具有重要的應用價值[2-3]。在農業環境與糧食安全領域,生物炭能提升土壤中可溶性有機碳水平,對酸化土壤、農藥及化學品殘留、重金屬污染、農業溫室氣體排放等具有改良、修復和緩解作用。在能源安全領域,生物炭可替代化石燃料,具有燃燒效率、熱值高、可再生等優點,能夠作為清潔能源應用。在環保領域,生物炭是一種性能優良的吸附劑,能夠凈化污水與廢氣、吸附重金屬、吸附有機污染物多環芳烴等[4-5]。在固碳減排領域,植物經光合作用吸收二氧化碳,植物莖稈經熱化學轉化為生物炭再還田[6],全過程零碳排放,可有效緩解溫室效應。與此同時,生物炭作為非常穩定的固定載體,能夠有效減緩氮氧化物等溫室氣體的釋放。生物炭在多領域的廣泛應用,說明生物炭具有較強的吸附力、抗氧化力、抗微生物分解能力,這與生物炭固有特性密切相關。

目前,國際生物炭協會(International Biochar Initiative,IBI)和歐洲生物炭認證基金(European Biochar Certificate,EBC)制定了生物炭產品認證規范,主要用來指導應用于土壤的生物炭產品分級,規定了生物炭特性指標要求和測試方法。中國尚無生物炭生產和產品質量標準,生物炭用途廣泛,不同企業生產的生物炭規格、物理特性和化學特性差異大,直接影響了生物炭產品的應用;中國缺乏生物炭的統一標準,現僅針對活性炭、竹炭等發布了部分指標的檢測標準,檢測指標不夠全面,系統性不強。不同企業或沒有試驗方法,或試驗方法不同,生產試驗數據缺乏可比性,這也嚴重制約了中國生物炭產業的發展。因此,亟需建立生物炭檢測指標體系和質量評價方法。

本文以農作物秸稈及農產品加工副產物為原料生產的生物炭為研究對象,系統研究了生物炭的表征定義,分類歸納生物炭理化特性各項指標及影響因素,按照生物炭的不同應用方向提出了產品質量評價指標體系,分析比較國內外現有生物炭質量分級要求及主要指標檢測方法,為生物炭特性與測試方法的統一,以及為下一步中國生物炭質量分級與評價提供支撐依據。

1 生物炭定義

生物炭是以農業、林業剩余物等生物質為原料,在一定氣氛(無氧、限氧、飽和水蒸氣等)與壓力(常壓或高壓)條件下,受熱分解所生成的固態產物。目前主要的制備方法有慢速熱解、快速熱解、水熱炭化等技術。

生物炭中的碳元素分為有機部分和無機部分。有機碳含量指在水體中溶解性和懸浮性有機物含碳總量。小麥秸稈生物炭、棉花秸稈生物炭中有機碳質量分數分別為53.99%和57.87%[7],比污泥生物炭和褐煤生物炭有機碳高2~4倍。無機碳包括碳酸鈣和碳酸鎂等無機碳酸鹽混合物,以碳酸鹽二氧化碳含量表征。

國際生物炭協會(IBI)中規定有機碳應高于10%,根據有機碳含量不同,分為3個等級,分別為≥60%、30%~60%、10%~30%[8]。歐洲生物炭認證基金(EBC)中規定總C質量分數應高于50%,低于50%的熱解產物歸為生物碳礦物質(BCM)。目前中國無生物炭的明確要求[9]。

2 生物炭理化特性

2.1 物理特性

2.1.1 粒徑分布

粒徑分布用來表征不同粒徑生物炭所占質量百分數。在不同熱解溫度條件下制得的生物炭顆粒的大小與比例不同。熱解溫度越高,生物炭的顆粒越小,隨著熱解溫度的升高,生物炭的小粒徑顆粒所占的比例增大。如當熱解溫度為600 ℃時,稻殼炭粒徑小于74m的顆粒占45.29%;熱解溫度為400 ℃時,粒徑小于74m的顆粒僅占34.31%[10]。

2.1.2 堆積密度

堆積密度是指散粒或粉狀生物炭在自然堆積狀態下單位體積的質量。不同種類生物炭堆積密度有差異,一般為0.1~0.4 g/cm3,不同原料和炭化工藝均影響堆積密度[11]。

2.2 化學特性

2.2.1 元素含量分析

幾種典型生物炭元素含量見表1。測得生物炭中C均大于40%,隨熱解終溫、升溫速率和保溫時間增加,C含量增加,表明炭化程度增強,而H和O含量逐漸降低,由于熱解過程以小分子有機物和水的形式析出[12]。隨熱解終溫增加H/C和O/C降低,尤其是當熱解終溫由300 ℃上升至400 ℃時顯著降低,說明300 ℃的生物炭具有較強的親水性和脂肪性[13]。而400 ℃時,H和O進一步析出,表現出較強的疏水性和芳香性;超過500 ℃后,H/C基本保持不變,表明此溫度下的生物炭芳香性較高,穩定性較強[14]。

表1 典型生物炭元素含量

不同炭化溫度生物炭中N的含量相近,質量分數為0.5%~1.8%,硝態氮和銨態氮含量極少,不能直接補充土壤可利用的氮,但生物炭具有吸附氮和持留緩釋特性,提高土壤固氮能力。不同熱解溫度對氮元素影響不大,但熱解終溫對N元素的吸附性能影響較大,升溫速率和恒溫時間的影響較小[13]。較低的熱解終溫獲得的生物炭有利于NH4+-N的吸附[15],其吸附性能與生物炭比表面積、堿性官能團和表面金屬的氧化物有關。生物炭中硫元素質量分數較低,一般為0.8%以內,因此能源燃燒過程中SO2排放低,可達到環保要求。

2.2.2 pH值

生物炭的pH值呈堿性,一般為7.0~10.3,典型樣品的pH值如圖1所示,水稻秸稈炭和稻殼炭較高,棉稈炭較低。

圖1 典型生物炭的pH值

隨溫度升高和時間延長,有機酸發生脫水分解,堿性基團含量不斷增加,生物炭呈堿性特征,且堿性基團含量隨熱解溫度的升高和熱解時間的延長而升高[16]。相關研究發現,熱解溫度從300 ℃升至700 ℃時,酸性基團數量下降了0.3 mmol/g,堿性基團數量則上升了0.29 mmol/g[17]。玉米秸稈炭熱解溫度在450~700 ℃范圍,pH值從6.75增大到9.80[15]。水稻秸稈炭pH值在熱解溫度300~500 ℃變化最顯著[14],由8.45增加到10.30。生物炭是酸性土壤很好的改良劑,施加2.0%花生殼炭的紅壤和黃棕壤pH值分別提高0.61和0.55,酸性土壤改良效果明顯且穩定[18]。

2.2.3 營養元素

營養元素包括P、K、Na、Ca、Mg、Fe等,不同原料的生物炭中營養元素差異較大,典型生物炭各元素含量見表2。相對于一般土壤,生物炭具有較高的有效磷和有效鉀。有效磷質量分數為0.08~0.57 g/kg,水稻和玉米秸稈炭的有效磷比花生殼炭、花生秸稈炭、稻殼炭等含量高;有效鉀質量分數為6.00~70.00 g/kg,玉米秸稈炭的有效鉀質量分數較高,稻殼炭和花生殼炭較低[16-17]。生物炭還含有Ca、Mg、Na、Fe等,可補充土壤養分,為植物生長提供必需的礦質元素。同時,生物炭多孔隙結構吸附效應大于自身養分供給能力,生物炭能夠吸附肥料或土壤中的養分,起到緩釋作用,改善養分利用效率,因此,常用于炭基肥或土壤修復劑等[16-19]。

2.2.4 重金屬元素

重金屬元素包括Cu、Mn、Zn、Mo、Ni、Cr、Pb、As、Cd、Hg等。其中,Cu、Mn、Zn、Mo、Ni為微量礦物質元素,Cr、Pb、As、Cd、Hg為有毒重金屬元素。典型生物炭樣品微量礦物質元素中Cu質量分數4.0~23.2 mg/kg,Mn質量分數48~1078 mg/kg,Zn質量分數3.2~22.5 mg/kg,Mo質量分數0.75~5.79 mg/kg,Ni質量分數0.89~4.46 mg/kg。有毒重金屬中,Cr元素1.5~40.1 mg/kg,Pb質量分數0.57~5.67 mg/kg,As質量分數0.77~25.3 mg/kg,Cd質量分數0.02~0.15 mg/kg。Hg未檢出[19],詳見表2。

表2 典型生物炭營養元素及重金屬元素含量[18-20]

注:-為未檢出;※為超標數值。▲為總鉀。

Note:-: not checked out; ※: exceed the limit .▲is total K.

生物炭作為肥料施于土壤,根據NY/T 3041生物炭基肥料要求,限值分別不高于50、15、5、1、0.5 mg/kg。典型生物炭中,除了水稻秸稈炭的As元素超標外,其他均符合要求。生物炭作為燃料使用,根據ISO17225生物質成型燃料質量要求,非木質燃料中的As、Cd、Cr、Cu、Pb、Hg、Ni、Zn元素分別不高于1、0.5、50、20、10、0.1、10、100 mg/kg。除棉稈炭外,As元素均超標,玉米秸稈炭Cu元素超標,其他元素符合要求。可見,不同應用方向的產品質量標準要求差異較大,因此,應根據生物炭的不同用途,制定生物炭專用標準,分別規定各項指標的限值要求。秸稈或農產品加工剩余物為原料的生物炭重金屬含量取決于作物生長土壤環境及生物炭制備條件[21-23],因此,土壤重金屬超標區域需防控有毒重金屬。

2.3 熱化學特性

2.3.1 工業分析

工業分析包括一般樣品水分、灰分、揮發分、固定碳。典型生物炭在500~550 ℃熱解條件下的工業分析如圖2所示,灰分20%~34%、固定碳40%~61%、揮發分<20%。

圖2 典型生物炭的工業分析[27-30]

熱解溫度直接影響生物炭的工業分析各指標,隨著熱解溫度增加,生物炭產率逐漸降低,揮發分逐漸析出,含氫和氧官能團及含碳物質逐漸分解,灰分逐漸富集,固定碳先增加后降低[24]。生物炭一般樣品水分均小于5%,較為干燥,利于產品使用、運輸和儲存。揮發分和固定碳反映燃料煤變程度大小,生物炭揮發分較小,接近中低揮發分煙煤。灰分取決于原料的灰分含量,秸稈及農產品加工剩余物類的生物炭普遍比木質類生物炭灰分高[25]。在熱解過程中有機物減少,隨著溫度升高,Si、Ca、Mg、Cl等無機離子燒結、融合,形成了無機礦物質,堿金屬析出量增加,因此灰分含量增加[26]。

2.3.2 發熱量

生物炭的低位發熱量一般為20~30 MJ/kg[31]。發熱量隨熱解溫度上升先變大后逐漸降低,熱解溫度400 ℃之前上升速率較大,400 ℃以后變化幅度趨于平緩;550 ℃制備的棉稈炭和花生殼炭發熱量較高,分別達到27.23、29.08 MJ/kg[29],接近于優質無煙煤;超過600 ℃發熱量呈逐漸降低趨勢。秸稈及農產品加工剩余物類的生物炭燃料發熱量普遍比木炭略低一些,由于灰分含量相對較高,可燃物質含量相對減少,一定程度影響發熱量,但生物炭的發熱量普遍比木質生物質原料高。

2.3.3 結渣性與腐蝕性

秸稈及農產品加工剩余物類的生物炭的堿金屬和氯元素含量較高,易結渣和引起腐蝕問題。燃料的結渣性一般用灰熔融點表征。灰熔融點是在高溫條件下變形、軟化、半球、流動時的溫度特性,灰熔融點低易發生團聚和沉積,甚至結渣。小麥秸稈炭、玉米秸稈炭、花生殼炭的軟化溫度均低于1 200 ℃,棉稈炭和稻殼炭的軟化溫度在1 200 ℃左右[25],屬易結渣區,典型樣品測定數值詳見表3。生物炭灰熔融點比煤炭及木炭低,由于Na、K等堿金屬元素含量較高,堿金屬(Na、K)氧化物和鹽類可以與SiO2反應形成低溫共熔體。

氯元素是燃燒過程中引起燃燒室腐蝕的主要元素,在氣相或者沉積在積灰中堿金屬氯化物與金屬氧化膜發生反應,生成堿金屬氯化物,同時生成的氯氣也與金屬反應造成腐蝕。GB/T 20475.2-2006《煤中有害元素含量分級第2部分:氯》分級中,特低氯煤≤0.05%、低氯煤0.05%~0.15%、中氯煤0.15%~0.30%、高氯煤>0.30%。EN ISO17225生物質成型燃料質量要求,非木質燃料中Cl元素質量分數不高于0.3%。

2.3.4 著火點

著火點(T)指在空氣或氧氣中燃燒時的最低溫度。生物炭著火點一般低于無煙煤[27],典型生物炭的著火點340~405 ℃,詳見表3。

表3 典型生物炭的熱化學特性

注:*為指標未檢測。

Note: *: not detected.

2.4 表面化學特性

2.4.1 比表面積

生物炭比表面積數值見表4。粒徑越小,比表面積越大。熱解溫度對比表面積的影響較大,隨著溫度的升高,微孔結構逐漸增多,孔壁變薄,孔數量和體積增加。根據國際純粹與應用化學協會(IUPAC)的定義:孔徑小于2 nm的稱為微孔;孔徑大于50 nm的稱為大孔;孔徑在2~50 nm之間的稱為介孔(或中孔)。孔隙結構決定比表面積,小孔和微孔對比表面積的貢獻大。隨著熱解溫度的增加,揮發分不斷析出,促進炭顆粒孔隙結構發展,而過高的溫度使孔結構坍塌及熔融,不利于其微孔結構的形成[14,24]。不同原料種類和制備條件,生物炭比表面積差異較大。水稻秸稈熱解溫度為600 ℃時,比表面積最大[14];秸稈類生物炭的比表面積普遍小于500 m2/g[32-33],比表面積較大的秸稈炭,其孔徑大多集中在介孔附近[33-34]。

2.4.2 陽離子交換量

反映生物炭表面的負電荷參數,其大小決定了生物炭對陽離子的持留能力。O/C可表征CEC,O/C越大,表面含氧官能團越多,CEC越大[7]。典型生物炭CEC值小于50 cmol/kg,詳見表4,不同原料生物炭陽離子交換能力為:棉花秸稈炭>花生殼炭>稻殼炭>玉米秸稈炭>水稻秸稈和花生秸稈炭。生物炭的離子吸附交換能力是土壤固定陽離子能力的重要指標,反映土壤的保水保肥能力。相關研究表明水稻秸稈炭和油菜秸稈炭添加比豆科秸稈炭對土壤中的CEC提升效果明顯,水稻秸稈炭更優[35-36]。

2.4.3 吸附特性

生物炭的吸附特性與孔大小相關。碘吸附可表征微孔吸附特性,亞甲基藍吸附可表征中孔吸附特性。相關研究表明[10,37],水稻秸稈、玉米秸稈、小麥秸稈、花生秸稈、蘆葦秸稈5種生物炭中,小麥秸稈炭和水稻秸稈炭對亞甲基藍吸附能力最大,理論吸附量為27.82、27.28 mg/g,玉米秸稈炭的吸附能力較差。熱解溫度影響生物炭吸附性,熱解溫度400到600 ℃,稻殼炭微孔數量增加,碘吸附值從231.16 mg/g增加到312.40 mg/g,稻殼炭中孔數量下降,亞甲基藍吸附值從7.09 mg/g下降到5.68 mg/g。

2.4.4 表面官能團

生物炭主要為含氧官能團,包括羧基、酯基、酚羥基等,且其堿性官能團數目均大于酸性官能團數目[7],表面官能團的種類和數量直接影響對養分、水分以及一些金屬離子的吸附能力等。隨著熱解溫度的升高,總官能團先下降后上升的趨勢,酚羥基隨熱解溫度升高而明顯增加,羧基和酯基隨熱解溫度升高,先下降后升高[13,38]。相關研究表明[13,16-18],PO43-P、重金屬等的吸附性與表面堿性官能團和表面含氧官能團有關。

表4 典型生物炭的表面化學特性

2.5 有毒污染物

有毒污染物包括多環芳烴(PAHs)、多氯聯苯(PCBs)、二噁英/呋喃(PCDD/Fs)。PAHs是由2個或2個以上苯環經稠合而成的芳氫化合物,具有親脂性、高毒性和持久性,對生態環境和人體健康造成嚴重危害。PAHs可分為稠合多苯結構(如四苯并蒽)、線性結構(如蒽)、角狀結構(如菲)和結構更復雜的稠環烴(如苯并芘)。生物炭本身所含PAHs極微量,選取棉稈炭和稻殼炭測定PAHs見表5,污染物總質量分數分別為2.91 mg/kg和1.82 mg/kg。符合德國GS(Geprufte Sicherheit)認證其他產品類<50 mg/kg的要求[39],符合EBC中<12 mg/kg的要求。

生物炭可吸附土壤或水體中的PAHs污染物,當PAHs污染物的濃度較低時,疏水作用為主導機制,而當PAHs污染物的濃度較高時,疏水作用將明顯降低[40]。玉米秸稈和花生殼生物炭對芘的吸附約12 h達到平衡,其對芘吸附量大小順序為玉米秸稈>小麥秸稈>花生殼,且這3種生物炭對溶液中的芘去除率均在90%以上[41]。

表5 生物炭的多環芳烴PAHs測定結果

注:N.D.為未檢出。

Note: N.D.no detection

PCBs難降解且具有揮發遷移性,能在生物體內累積,達到一定濃度最終對生物體產生毒害作用。生物炭本身所含的PCBs極微量,選取棉稈炭和稻殼炭測定,分別<0.01g/kg和<0.014g/kg,遠低于限值要求(GB 13015-2017中≤10 mg/kg,EBC≤0.2 mg/kg),詳見表6。生物炭修復PCBs污染土壤倍受關注,生物炭的存在能夠降低沉積物中脂溶性化合物(PAHs和PCBs)的生物有效性,從而使它們在生物體內的富集量減少,在有機質含量相同的沉積物中,生物炭含量高時,PCBs的生物沉積物累積系數明顯低[42]。

二噁英/呋喃(PCDD/Fs)指具有相似結構和理化特性的一組多氯取代的平面芳烴類化合物,屬氯代含氧三環芳烴類化合物。含氯原料不完全燃燒,易生成二噁英,秸稈中含有少量氯元素,熱解過程應盡量控制PCDD/Fs等有害氣體產生。經測定,棉稈炭和稻殼炭的PCDD/Fs質量分數<0.12 ng/kg和<1.52 ng/kg,遠低于EBC≤20 ng/kg的限值要求,詳見表6。

3 生物炭質量評價指標體系

基于以上生物炭各項指標分析,研究提出肥料炭、能源炭、活性炭等不同應用方向的生物炭質量評價指標體系,總結歸納了指標限值及檢測方法。

3.1 肥料炭應用

依據IBI制定的《Standardized Product Definition and Product Testing Guidelines for Biochar That Is Used in Soil》[8]和EBC制定的《Guidelines European Biochar Certificate for a sustainable production of biochar》[9],結合中國NY 525-2012有機肥料和NY/T 3041-2016生物炭基肥料標準,生物炭質量評價指標體系、數值要求及測定方法,見表7。

表6 生物炭多氯聯苯PCBs和二噁英/呋喃PCDD/Fs測定結果

還田、肥料等土壤施用的肥料炭指標包括H/Corg、O/Corg、pH值、比表面積、營養元素(N、P、K、Ca、Mg)和微量礦質元素(Cu、Zn、Mo、Ni)等,以及對環境和健康有害污染物控制的相關指標,如PAHs、PCBs、PCDD/Fs、有害重金屬(Cr、Pb、As、Cd、Hg)等21項指標。

3.2 能源炭應用

生物炭作為燃料使用,參考煤炭GB/T 31862-2015《商品煤質量褐煤》和GB 34170-2017《商品煤質量民用型煤》和ISO 17225-6-2014和ISO 17225-7-2014《Solid biofuels-Fuel specifications and classes》中的非木質顆粒燃料和塊狀燃料分級標準要求,推薦生物炭質量要求及測定方法,見表8。能源炭應用指標包括全水分、機械耐久性、細顆粒物、灰分、低位發熱量、灰熔融點、N、S、Cl元素,以及重金屬(Cr、Pb、As、Cd、Hg)等19項指標。

表7 肥料炭指標要求及檢測方法

表8 能源炭指標及檢測方法

3.3 活性炭應用

活性炭常用于凈化水,參考GB/T 13803.2-1999《木質凈水用活性炭》,相應指標及要求詳見表9。指標包括碘吸附值、亞甲藍吸附值、強度、表觀密度、水分、pH值、灰分等7項指標。

表9 活性炭指標要求及檢測方法

3.4 討 論

系統分析了生物炭的涵蓋物理、化學、熱化學、表面化學、有毒污染物等40個理化特性指標。生物炭可應用領域廣泛。生物炭含有一定量的礦質營養元素,以及吸附緩釋營養作用,可作為肥料用于農業生產;生物炭碳元素含量高,熱值高、硫含量少,可作為清潔能源替代化石燃料;生物炭含有多孔結構,比表面積大、表面官能團豐富、吸附能力強,可用于制備活性炭等。

不同原料種類、不同的制備條件對秸稈和農產品加工剩余物制備的生物炭的理化特性影響差異極大,從而影響生物炭的應用效果。基于影響生物炭特性的指標因素,梳理歸納出不同應用方向的生物炭產品質量評價指標,分別為肥料炭21項、能源炭19項、活性炭7項檢測指標,總結了現有各項指標的相關要求及測試依據。現有的相關標準對生物炭各項指標的限值要求不統一,現有標準所列指標不健全,無法科學表征生物炭質量要求。亟需針對不同應用方向建立完善的生物炭質量評價標準體系,補充完善各個指標的試驗方法等;制定針對不同應用方向的生物炭的質量分級要求,指標限值可根據實際情況驗證后,進行產品的分級定等,為指導和規范生物炭的生產與應用提供技術支撐。

4 結論與建議

1)為保障生物炭產品質量,系統梳理了生物炭物理、化學、熱化學、表面化學特性以及有毒污染物等,與國內外生物炭質量要求比較,研究歸納提出了肥料炭、能源炭、活性炭等不同應用方向的生物炭評價指標體系,為后續規范生物炭質量提供技術支撐。

2)系統分析了生物炭理化特性各項指標。生物炭中C元素質量分數一般高于40%。秸稈類生物炭中含有一定量的營養元素,可作為肥料補充,但需要防范個別區域重金屬超標的風險。生物炭發熱量20~30 MJ/kg,可作為能源炭應用,但秸稈類生物炭的堿金屬和氯元素含量較高,灰熔融點低,需要防范結渣和腐蝕問題。生物炭比表面積較大,表面孔徑豐富,具有一定吸附性,可用于活性炭。生物炭本身結構較穩定、利于碳固定,表面孔隙結構豐富、吸附性強,且有毒污染物多環芳烴(PAHs)、多氯聯苯(PCBs)、二噁英/呋喃(PCDD/Fs)的含量低,有利于減緩溫室氣體排放和防治環境污染,未來發展潛力較大。

3)建議盡快建立生物炭質量評價標準體系,針對肥料炭、能源炭、活性炭等不同應用方向制定生物炭的質量評價與分級標準,提出和完善各項指標試驗方法,進一步規范生物炭應用的產品質量,促進生物炭多元、高值化利用的產業發展。

[1] 張蓓蓓. 我國生物質原料資源及能源潛力評估[D]. 北京:中國農業大學,2018. Zhang Beibei. Assessment of Raw Material Supply Capability and Energy Potential Of Biomass Resources in China[D]. Beijing: China Agricultural University, 2018. (in Chinese with English abstract)

[2] 霍麗麗,趙立欣,姚宗路,等. 秸稈熱解炭化多聯產技術應用模式及效益分析[J]. 農業工程學報,2017,33(3):227-232. Huo Lili, Zhao Lixin, Yao Zonglu, et al. Utilization model and its efficiency analysis of biochar-gas-oil polygeneration by straw pyrolysis [J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2017, 33(3): 227-232. (in Chinese with English abstract)

[3] Cong Hongbin, Ond?ej Ma?ek, Zhao Lixin, at al. Slow pyrolysis performance and energy balance of corn stover in continuous pyrolysis-based poly-generation systems[J]. Energy Fuels, 2018, 2: 3743-2749.

[4] Tomeszewska M, Mozia S. Removal of organic matter from water by PAC/UF system[J]. Water Res, 2002, 36(16): 4137-4143.

[5] Liang Liu, Chen Ping, Sun Mingxing, et al. Effect of biochar amendment on PAH dissipation and indigenous degradation bacteria in contaminated soil[J]. Journal of Soils and Sediments, 2015, 15:313-322.

[6] Lehmann J, Gaunt J, Rondon M.Biochar sequestration in terrestrial ecosystems: A review[J]. Mitig Adapt Strat Global Change, 2006 (11): 403-427.

[7] 孫濤,朱新萍,李典鵬,等. 不同原料生物炭理化性質的對比分析[J]. 農業資源與環境學報,2017,34(6): 543-549. Sun Tao, Zhu Xinping, Li Dianpeng, et al. Comparison of biochars characteristics from different raw materials [J]. Journal of Agricultural Resources and Environment, 2017, 34(6): 543-549. (in Chinese with English abstract)

[8] International Biochar Initiative. Standardized Product Definition and Product Testing Guidelines for Biochar That Is Used in Soil Version 2.1[R]. (2015-11-23) [2018-12-12]. http://www.biochar~international.org/characterizationstandard

[9] European Biochar Foundation (EBC), Arbaz, Switzerland. Guidelines European Biochar Certificate for a sustainable production of biochar [R]. (2016-02-04) [2018-12-12]. http://www. europeanbiochar.org /en/download.

[10] 呂娟,王明峰,蔣恩臣,等. 不同熱解溫度下稻殼炭的理化特性分析[J].可再生能源,2017,10(35):1448-1453. Lü Juan, Wang Mingfeng, Jiang Enchen. Analysis on the physicochemical properties of the rice husk carbon produced at different pyrolysis temperature[J]. Renewable Energy Resources, 2017, 10(35): 1448-1453. (in Chinese with English abstract)

[11] 林貴英. 熱解過程中生物炭形成機制及吸水特性研究[D].武漢:華中科技大學,2017. Lin Guiying. Study on Formation Mechanism and Moisture Absorption Properties of Biochar during Pyrolysis[D]. Wuhan: Huazhong University of Science and Technology, 2017. (in Chinese with English abstract)

[12] Ahmad M, Moon D H, Vithanage M, et al. Production and use of biochar from buffalo-weed (L.) for trichloroethylene removal from water [J]. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 2014, 89(1): 150-157.

[13] 王章鴻,郭海艷,沈飛,等.熱解條件對生物炭性質和氮、磷吸附性能的影響[J]. 環境科學學報,2015,35(9):2805-2812 Wang Zhanghong, Guo Haiyan, Shen Fei, et al.Effects of pyrolysis conditions on the properties of biochar and its adsorption to N and P from aqueous solution[J]. Acta Scientiae Circumstantiate, 2015, 35(9): 2805-2812

[14] 簡敏菲,高凱芳,余厚平. 不同裂解溫度對水稻秸稈制備生物炭及其特性的影響[J]. 環境科學學報,2016,36(5):1757-1765. Jian Minfei, Gao Kaifang, Yu Houping. Effects of different pyrolysis temperatures on the preparation and characteristics of bio-char from rice straw[J]. Acta Scientiae Circumstantiate, 2016, 36(5): 1757-1765. (in Chinese with English abstract)

[15] 王瑞峰,趙立欣,沈玉君,等. 生物炭制備及其對土壤理化性質影響的研究進展[J]. 中國農業科技導報,2015,17(2):126-133. Wang Ruifeng, Zhao Lixin, Shen Yujun, et al. Research progress on preparing biochar and its effect on soil physio-chemical properties[J]. Journal of Agricultural Science and Technology, 2015, 17(2): 126-133. (in Chinese with English abstract)

[16] 趙牧秋,金凡莉,孫照煒,等. 制炭條件對生物炭堿性基團含量及酸性土壤改良效果的影響[J]. 水土保持學報,2014,18(4):299-309. Zhao Muqiu, Jin Fanli, Sun Zhaowei, et al. Effects of pyrolysis condition on basic group of biochar and amelioration of acid soil[J]. Journal of Soil and Water Coneservation, 2014, 18(4): 299-309. (in Chinese with English abstract)

[17] Chung Y, Sheng G Y, Cary T C, et al. Compositions and sorptive properties of crop residue-derived chars [J]. Environmental Science and Technology, 2004, 38: 4649-4655.

[18] 張祥. 花生殼生物炭改良酸性土壤的效應及其對臍橙苗生長的影響[D]. 武漢:華中農業大學,2014. Zhang Xiang. Effects of Peanut Shell Biochar on the Improvement of Acidic Soil and the Seeding Growth of [D]. Wuhan: Huazhong Agricultural University, 2014. (in Chinese with English abstract)

[19] 張璐,賈麗,陸文龍. 不同碳化溫度下玉米秸稈生物炭的結構性質及其對氮磷的吸附特性[J]. 吉林大學學報:理學,2015,53(4):802-808. Zhang Lu, Jia Li, Lu Wenlong, at al. Structural properties of corn straw biochar and characteristics of its adsorption for nitrogen and phosphate at different carbonization temperature[J]. Journal of Jilin University: Science Edition, 2015, 53(4): 802-808. (in Chinese with English abstract)

[20] 黃永東,杜應瓊,陳永堅,等. 2018. 農業廢棄物生物炭理化性質的差異及對菜心產量的影響[J]. 生態環境學報,2018, 27(2):356-363. Huang Yongdong, Du Yingqiong, Chen Yongjian, at al. Physicochemical properties of biochars originated from different agricultural wastes and their impact on the yield ofL. [J]. Ecology and Environmental Sciences, 2018, 27(2): 356-363. (in Chinese with English abstract)

[21] 林貴英,陳偉,劉文質,等.熱解溫度對稻殼生物炭特性的影響[J]. 沈陽農業大學學報,2017,48(4):456-461. Lin Guiying, Chen Wei, Liu Wenzhi, et al. Influence of pyrolysis temperature on physicochemical properties of biochar from rice husk[J]. Journal of Shenyang Agricultural University, 2017, 48(4): 456-461. (in Chinese with English abstract)

[22] Jin J, Li Y, Zhang J, et al. Influence of pyrolysis temperature on properties and environmental safety of heavy metals in biochars derived from municipal sewage sludge[J]. Journal of Hazardous Materials, 2016, 320: 417-426.

[23] Song X D, Xue X Y, Chen D Z, et al. Application of biochar from sewage sludge to plant cultivation: Influence of pyrolysis temperature and biochar-to-soil ratio on yield and heavy metal accumulation[J]. Chemosphere, 2014, 109: 213-220.

[24] 吳詩雪,王欣,陳燦,等. 鳳眼蓮、稻草和污泥制備生物炭的特性表征與環境影響解析[J].環境科學學報,2015,35(12):4021-4032. Wu Shixue, Wang Xin, Chen Can, et al. Characterization of biochar derived from water hyacinth,rice straw and sewage sludge and their environmental implications[J]. Acta Scientiae Circumstantiate, 2015, 35(12): 4021-4032. (in Chinese with English abstract)

[25] 李沖. 花生殼生物炭用作高爐噴吹燃料的實驗研究[D].武漢:武漢科技大學,2018. Li Chong. Experimental Research of Peanut Shell Biomass Charcoal for Blast Furnace Fuel Injection[D]. Wuhan: Wuhan University of Science and Technology, 2018. (in Chinese with English abstract)

[26] Yuan J H, Xu R K, Zhang H.The forms of alkalis in the biochar produced from crop residues at different temperatures[J]. Bioresource Technology, 2011, 102(3): 3488-3497

[27] 曾耀國. 生物質低溫熱解炭化及生物質炭燃燒特性研究[D]. 長春:吉林大學,2014. Zeng Yaoguo. Research on Low Temperature Pyrolysis Carbonization of Biomass and Combustion Characteristics of Biomass Char[D].Changchun: Jilin University, 2014. (in Chinese with English abstract)

[28] 劉靜,楊芳,牛文娟. 基于工業分析指標的秸稈生物炭熱值預測[J]. 中國農業科技導報,2018,20(8):142-148. Liu Jing, Yang Fang, Niu Wenjuan. Prediction of calorific value of straw biochar based on industrial analysis index[J].Journal of Agricultural Science and Technology, 2018, 20(8): 142-148. (in Chinese with English abstract)

[29] 叢宏斌,趙立欣,孟海波,等. 生物質連續炭化中試系統產物特性及其運行效果評估[J]. 農業工程學報,2018,34(22):199-205. Cong Hongbin, Zhao Lixin, Meng Haibo, et al. Product characteristics and operation evaluation of biomass continuous pyrolysis pilot-scale plant [J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2018, 34(22): 199-205. (in Chinese with English abstract)

[30] 叢宏斌,趙立欣,姚宗路,等. 玉米秸稈連續干餾條件下能量平衡分析[J]. 農業工程學報,2017,33(7):206-212. Cong Hongbin, Zhao Lixin, Yao Zonglu, et al. Energy balance analysis of corn straw continuous distillation [J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2017, 33(7): 206-212. (in Chinese with English abstract)

[31] 馬騰,郝彥輝,姚宗路,等.秸稈水熱生物炭燃燒特性評價[J/OL]. [2018-12-2]農業機械學報. http://kns.cnki.net/kcms/detail/11.1964.S.20181105.1048. 022.html Ma Teng, Hao Yanhui,Yao Zonglu, et al. Evaluation on the combustion characteristics of straw hydrothermal bio-char[J/OL].[2018-12-12]. Transactions of the Chinese Society for Agricultural Machinery. http://kns.cnki.net/kcms/ detail/11.1964.S.20181105.1048.022.html. (in Chinese with English abstract)

[32] 袁 帥,趙立欣,孟海波,等. 生物炭主要類型、理化性質及其研究進展[J]. 植物營養與肥料學報,2016,22(5): 1402-1417. Yuan Shuai, Zhao Lixin, Meng Haibo, et al. The main types of biochar and their properties and expectative researches[J]. Journal of Plant Nutrition and Fertilizer, 2016, 22(5): 1402-1417. (in Chinese with English abstract)

[33] 王彤彤,王曉琳,任志勝,等.不同原料制備的生物炭形貌結構及表面特性研究[J]. 環境科學與技術,2017,40(1): 42-48. Wang Tongtong, Wang Xiaolin, Ren Zhisheng, et al. Microscopic morphology and surface features of biochars derived from different raw materials [J]. Environmental Science & Technology, 2017, 40(1):42-48. (in Chinese with English abstract)

[34] 李麗潔. 玉米秸稈熱解炭化實驗研究[D].武漢:華中農業大學,2015. Li Lijie. Experimental Study on Pyrolysis and Carbonization of Corn Stover[D].Wuhan: Huazhong Agricultural University, 2015. (in Chinese with English abstract)

[35] Yuan J H, Xu R K, Qian W, et al. Comparison of the ameliorating effects on an acidic ultisol between four crop straws and their biochars[J]. Journal of Soils and Sediments, 2011, 11: 741-750.

[36] Dong D, Yang M, Wang C, at al. Responses of methane emissions and rise yield to applications of biochar and straw in a paddy field[J]. Journal of Soils and Sediments, 2003, 13: 1450-1460.

[37] 何佳聞,何春霞,郭航言,等. 5種秸稈生物炭吸附亞甲基藍及其性能對比研究[J]. 南京農業大學學報, 2019,42(2) : 382-388. He Jiawen, He Chunxia, Guo Hangyan, et al. Adsorption of methylene blue by five straw biochars and its performance comparison[J]. Journal of Nanjing Agricultural University, 2019, 42(2): 382-388. (in Chinese with English abstract)

[38] 肖欣. 生物炭的多級結構特征、構效關系及其吸附作用研究[D]. 杭州:浙江大學,2018. Xiao Xin. The Study of Biochar Multi-level Structures Application Relationships and Sorption Behaciors[D]. Hangzhou: Zhejiang University, 2018. (in Chinese with English abstract)

[39] 高劍琴,董棟. 多環芳烴含量限值法規及測試方法比較[J].橡膠科技,2015(7):43-51. Gao Jianqin, Dong Dong. Regulation and test methods of PAHs[J]. Rubber Science and Technology, 2015(7): 43-51. (in Chinese with English abstract)

[40] 楊巧珍,鐘金魁,李柳. 生物炭對多環芳烴的吸附研究進展[J]. 環境科學與管理,2018,43(5):60-63. Yang Qiaozhen, Zhong Jinkui, Li Liu. Advances in polycyclic aromatic hydrocarbons adsorption on biochar[J]. Environmental Science and Management, 2018, 43(5): 60-63. (in Chinese with English abstract)

[41] 孫璇. 不同作物原料生物質炭對多環芳烴芘的吸附特性及其改性研究 [D]. 南京:南京農業大學,2014. Sun Xuan. Adsorption of Pyrene in Solution by Biochars Produced from Different Crop Feedstock and its Modification[D]. Nanjing: Nanjing Agricultural University, 2014. (in Chinese with English abstract)

[42] 楊基峰,應光國,趙建亮,等.黑碳對污染物環境地球化學過程的影響[J]. 生態環境學報,2008,17(4):1685-1689. Yang Jifeng, Ying Guangguo, Zhao Jianliang, et al. Advance in research on the influence of black carbon on the environmental geochemistry processes of environmental contaminants[J]. Ecology and Environment, 2008, 17(4): 1685-1689. (in Chinese with English abstract)

Physical and chemical properties and product quality evaluation of biochar from typical agricultural residues

HuoLili1, Yao Zonglu2※, Zhao Lixin1, Meng Haibo1, Cong Hongbin1, Li Lijie1, Yuan Yanwen1, Liu Guanghua3

(1.100125; 2.100084; 3.067000,)

Biochar can repair soil, replace fossil fuels, and adsorb environmental pollutants. Biochar helps to reduce greenhouse gas emissions and prevent environmental pollution. Its application value is very large and its use range is wide. At present, there are problems such as large differences in quality of straw-based biochar products, inconsistencies in characteristics and test methods. This paper systematically studied the quality requirements of biochar at home and abroad. The research put forward the biochar evaluation index system of fertilizer application, energy carbon, activated carbon and other application directions. Focusing on straw biochar, the study analyzed the meanings and influencing factors of physical, chemical, thermochemical, surface chemistry and toxic pollutants. The results showed that the content of C element in straw biochar was generally higher than 40%, and the pH value was alkaline, generally 7.0-10.3. Straw biochar contained a certain amount of nutrients and could be used as a fertilizer supplement, but it was necessary to prevent the risk of heavy metals exceeding the standard. The straw-like biochar had a calorific value of 20-30 MJ/kg, a fixed carbon content of 40%-61%, and a volatile content of <20%, which was close to the medium and low volatile bituminous coal, could be used as an energy carbon application. The straw biochar had high alkali metal and chlorine content, low ash melting point, so it needed to prevent slagging and corrosion problems. The specific surface area of straw biochar was <500 m2/g, the pore size distribution was concentrated near mesopores, and the CEC value was <50 cmol/kg. The most important functional group on the surface of biochar was oxygen-containing functional group, and the number of basic functional groups was average, which was greater than the number of acidic functional groups. Biochar had a large specific surface area, a rich surface pore diameter, and a certain adsorption property, which could be used for activated carbon. The contents of toxic pollutants PAHs, PCBs and PCDD/Fs in biochar were below the limits. Biochar had a stable structure, which was conducive to carbon fixation, and it had rich surface pore structure and strong adsorption, and it can prevent environmental pollution and reduce greenhouse gas emissions. The research put forward the biochar quality evaluation index and index range requirements for fertilizer application, energy carbon, activated carbon and other application directions, and recommended the measurement standards of the corresponding indicators. The number of indicators was: fertilizer carbon included 21 items, energy carbon included 19 items, and activated carbon included 7 items. It was recommended to develop biochar quality evaluation and grading standards as soon as possible to provide technical support for promoting the multi-value and high value utilization of biochar products, and further accelerating the industrial application of biochar.

biomass; biochar; physical properties; chemical properties; product quality; test methods

2018-12-23

2019-06-28

現代農業產業技術體系專項資金資助(CARS-02)

霍麗麗,高級工程師,主要從事生物質資源開發利用研究。Email: huolili666@126.com

姚宗路,研究員,主要從事生物質資源開發利用研究。Email:yaozonglu@163.com

10.11975/j.issn.1002-6819.2019.16.028

TK6

A

1002-6819(2019)-16-0249-09

霍麗麗,姚宗路,趙立欣,孟海波,叢宏斌,李麗潔,袁艷文,劉廣華. 典型農業生物炭理化特性及產品質量評價[J]. 農業工程學報,2019,35(16):249-257. doi:10.11975/j.issn.1002-6819.2019.16.028 http://www.tcsae.org

Huo Lili, Yao Zonglu, Zhao Lixin, Meng Haibo, Cong Hongbin, Li Lijie, Yuan Yanwen, Liu Guanghua. Physical and chemical properties and product quality evaluation of biochar from typical agricultural residues[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2019, 35(16): 249-257. (in Chinese with English abstract) doi:10.11975/j.issn.1002-6819.2019.16.028 http://www.tcsae.org

猜你喜歡
生物質量
生物多樣性
天天愛科學(2022年9期)2022-09-15 01:12:54
生物多樣性
天天愛科學(2022年4期)2022-05-23 12:41:48
上上生物
當代水產(2022年3期)2022-04-26 14:26:56
“質量”知識鞏固
發現不明生物
科學大眾(2021年9期)2021-07-16 07:02:54
史上“最黑暗”的生物
軍事文摘(2020年20期)2020-11-28 11:42:50
質量守恒定律考什么
第12話 完美生物
航空世界(2020年10期)2020-01-19 14:36:20
做夢導致睡眠質量差嗎
關于質量的快速Q&A
主站蜘蛛池模板: 自拍偷拍欧美日韩| 国产乱人乱偷精品视频a人人澡 | 爱爱影院18禁免费| 成人午夜网址| 日本欧美视频在线观看| 久久a级片| 国产一级无码不卡视频| 人人澡人人爽欧美一区| 国产三级毛片| 亚洲综合专区| 狠狠色噜噜狠狠狠狠奇米777| 国产a在视频线精品视频下载| 国产性生大片免费观看性欧美| 国产色网站| 国产亚洲欧美日韩在线观看一区二区| 日韩在线欧美在线| 欧美在线中文字幕| 永久免费AⅤ无码网站在线观看| 精品在线免费播放| 日韩午夜片| 99手机在线视频| 国产制服丝袜无码视频| 中文字幕在线观看日本| 在线日韩日本国产亚洲| 亚洲成肉网| 亚洲国产亚综合在线区| 精品1区2区3区| 欧美日韩福利| 精品久久久无码专区中文字幕| 国产尤物jk自慰制服喷水| 国产91小视频| 国产精品jizz在线观看软件| 精品三级在线| 中文成人在线| 日韩123欧美字幕| 老色鬼久久亚洲AV综合| 青青青国产在线播放| 婷婷六月综合网| 精品视频福利| 国产门事件在线| AV在线天堂进入| 无码在线激情片| 免费看美女毛片| 2019国产在线| 国产一区二区三区精品欧美日韩| AV老司机AV天堂| 国产激情第一页| 国产精品19p| 国产麻豆精品在线观看| 欧美在线视频不卡| 亚洲人成电影在线播放| 青草视频在线观看国产| 91久久偷偷做嫩草影院免费看 | 内射人妻无套中出无码| 精品人妻无码中字系列| 午夜视频在线观看免费网站 | 久久午夜影院| 国产又色又刺激高潮免费看| 欧美精品成人一区二区在线观看| 欧美在线视频a| 国产精品99在线观看| 亚洲国产成人在线| 日韩 欧美 国产 精品 综合| 欧美日韩北条麻妃一区二区| 国产一区二区色淫影院| 亚洲香蕉伊综合在人在线| 九色视频线上播放| 亚洲欧美日本国产专区一区| 成人免费网站久久久| 东京热高清无码精品| www.91在线播放| 国产激爽大片高清在线观看| 欧洲av毛片| 久久影院一区二区h| 91成人在线免费视频| 自拍偷拍欧美日韩| 精品久久久久久久久久久| 欧美成人日韩| 国产亚洲欧美在线中文bt天堂| 久久精品人妻中文系列| 91黄色在线观看| 福利视频99|