周園
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食品接觸材料緊密聯系人們的日常生活,隨著食品安全定義范圍持續擴大,各國對食品接觸材料的安全性也逐步提高了要求。由于在加工處理食品包裝材料的過程中需要各種輔助試劑,可能存在有害物質,這部分物質接觸食品時會出現遷移,對人們的健康造成危害。因此,研究食品接觸材料及制品總遷移量具有一定的現實意義。
所謂的總遷移量,代表的是食品接觸材料后遷移到食品模擬物上的組分總量,要求不應超過10毫克每平方分米食品接觸面積(mg/dm2)。用于嬰幼兒使用的食品接觸材料,總遷移量不應超過60毫克每千克食品模擬物(mg/kg)。
食品模擬物中,具有親水性的食品用模擬物A、B、C表示。所有PH值在4.5以下的食品,均用B表示。具有較多有機組分的親水食品及20%酒精濃度以下的酒精性食品用C表示。具有親脂性,能夠釋放親脂性物質的食品,則應用D1以及D2表示,前者用來表示油水乳濁液以及酒精濃度在20%以上的酒精性食品,后者則應用于表面帶有油脂的食品中。干性食品則用E進行代替進行特定的遷移檢測,在模擬物的選擇過程中,要針對包裝盒食品的接觸特點進行模擬物的科學選擇,才能夠通過測試檢驗出包裝材料實際發生的遷移情況[1]。
在這次的實驗中,所選擇的對象是存在于食品容器中的硅橡膠密封墊圈。按照新國家標準中的要求,應用50%乙醇、4%乙酸、水以及正己烷,進行遷移試驗,分析硅橡膠密封墊圈總遷移量的遷移情況。
(1)材料、試劑及儀器。材料有5個樣品,包括奶瓶墊圈以及塑料飲水杯密封墊圈,首先將密封墊圈用自來水沖洗,再用餐具的洗滌劑進行清洗,用自來水將洗滌劑沖干凈后,最后用蒸餾水淋洗,兩面各三次,放至無水分,備用。水:選擇一級水,配制得出的4%乙酸;50%乙醇:由95%乙醇配制得;正己烷:分析純。
(2)試驗方法分析。選擇面積法,將1kg的模擬液與6dm2的橡膠密封圈進行接觸,液體濃度定為1kg/L,通常情況下在1至2個小時之內會喝完一杯水,對于一瓶奶而言,會現泡現喝,因此所存放的時間更短,一般密封墊圈使用時不會直接接觸到熱水,往往是與熱氣相接觸后,凝結水滴滴到水中,基于可預見的使用條件下,試驗條件應更為嚴苛,浸泡溫度設置為70度,浸泡時間設置為2小時;因為密封墊圈可以重復使用,所以可對相同樣品不同的模擬液開展三次試驗,需注意每次試驗用到的模擬液均應為新的。在浸泡液浸泡完畢后,應取出200毫升,將其放在干燥箱中的玻璃蒸發皿中,干燥箱的溫度要在100℃±5℃,將其蒸干,擦去玻璃蒸發皿底部的水分,將其放置在干燥箱中干燥2個小時,然后放置半個小時進行稱量,在放置干燥箱中干燥1個小時,重復上步操作,直至達到恒重,兩次稱量結果的差值在2mg之內,每次兩個平行試驗,并且還要做空白試驗[2]。
(1)樣品測定結果分析。在表1數據中可以看出:應用食品模擬液浸泡硅橡膠密封墊圈后,會遷移出較多的物質,所有浸泡液中,總遷移量最大的是正己烷浸泡液,遠遠超過了其他浸泡液的總遷移量,以下對這四種浸泡液的總遷移量進行分析,通過作圖表達各自的遷移規律。
(2)結果分析。從表1可以得出:相同食品模擬液浸泡相同產品,三次的遷移量逐漸遞減,首次浸泡出的總遷移量最高,其次是第二次,在第三次時量值減少逐漸趨于平緩,與第二次的量值相比較為相近。經過水、50%乙醇、4%乙酸及正己烷浸泡的硅橡膠密封墊圈,在其模擬液中都會有物質遷移出來。以上幾種浸泡液中,遷移量均不相同,總遷移量最大的是正己烷浸泡液,其余幾種相對較少,同時總遷移量較為接近。硅橡膠在生產密封墊圈時,為保證具有良好的耐老化性能,實際的生產加工環節可以添加一些其他材料,如蒙脫土、二氧化鈦、白炭黑以及氫氧化鐵等,在以上物質的作用下,接觸液體樣本時,會通過分子間隙向模擬液中遷移,遷移程度及速度會有所不同[3]。50%乙醇、4%乙酸及水類的水溶性液體,遷移低聚物單體及添加劑的能力基本相同,正己烷類的油性液體具有極強的遷移力,存在硅橡膠制品中的不揮發性物質非常容易受到油性液體的溶解,最終向油性浸泡液中遷移。從文中5個樣品中的總遷移量中可以看出,5個樣品中4號樣品總遷移量遠高于其余產品,每個廠家同一類產品的生產,所用的工藝、配方大致相同,4號樣品遷移量大,可能是生產食品接觸硅橡膠墊圈時,廠家錯用了其他用途的硅橡膠。
當食品接觸材料及制品預期接觸某一類或多類型性質的食品時,應根據實際情況選擇一種或多種食品模擬物進行遷移試驗。一般來講,酸性食品模擬物選用4%的乙酸,非酸性食品模擬物選用體積一定的乙醇或水,油脂及表面含油脂食品模擬物為植物油。與原來的蒸發殘渣檢驗方法標準比較,對模擬物的要求更加貼切。
遷移條件根據GB31604.1-2016或食品安全國家標準中的規定進行選擇。按照預期的接觸時間或預期使用要求,科學設計遷移試驗時間或指定的遷移試驗條件。這里提及的試驗時間與溫度是指食品模擬物與樣品進行浸泡試驗時達到的時間和溫度要求。
首先,結合試劑和材料要求中的試劑配制方法準備食品接觸材料遷移試驗所選擇的食品模擬物浸泡液等;其次,根據采樣與制樣的方法、試樣的清洗和特殊處理中的要求,合理進行取樣及處理;再次,根據試樣接觸面積、試樣接觸面積和食品模擬物體積比及對應的試驗方法提及的處理試樣方法、面積等要求,對試樣實行遷移試驗預處理;最后,結合樣品的真實情況和應用要求,選擇比較適合的試驗方法,可采取遷移試驗的灌裝法或全浸沒法,或在包含200mL食品模擬物的蒸餾瓶內完全浸沒試樣,采取溫和回流的回流法以及復雜且精確的遷移測試法。
得到預處理試驗后的浸泡液,根據檢測方法標準GB31604.8-2016進行分析。把蒸發殘渣項目更改為總遷移量。除了測定植物油食品模擬物總遷移量外,其它模擬物的總遷移量分析都適用于這個標準。各項化學物質具體的特定遷移量根據相應方法實行計算和檢驗分析。
總而言之,總遷移量已經成為控制食品接觸產品質量的主要指標??陀^反映了食品接觸材料在與不同食品接觸時可能析出的物質總量。因此有必要加強遷移檢測技術、機理的研究,并通過科學方式進行源頭管理,一定程度減少遷移造成的污染,保證消費者的安全。