任婭娜
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橡膠制品工業是指以生膠(合成膠、再生膠等)為主要原料、各種配合劑為輔料,經煉膠、壓延、壓出、成型、硫化等工序,制造各類產品的工業,主要包括輪胎、摩托車胎、自行車胎、膠管、膠帶、膠鞋、乳膠制品以及其他橡膠制品的生產企業,但不包含輪胎翻新及再生膠生產企業。
橡膠是指具有可逆形變的高彈性聚合物材料,在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產生較大形變,除去外力后能恢復原狀的一類高分子材料。可以人工合成,價格低廉,應用范圍廣,存在于我們生活的方方面面,橡膠的分子鏈可以交聯,交聯后橡膠受外力發生變形時,具有迅速復原的能力,并具有良好的物理力學性能和化學穩定性:高強度、高彈性、耐磨,綜合性能優異;有些特種橡膠還具備耐油性、導電性、耐化學腐蝕性等特殊性能[1]。
橡膠制品應用廣泛,不同行業對產品的質量關注重點不同。比如,在軌道客車中應用于高溫環境的橡膠產品,有著致命的缺點,就是處于高溫環境,出現氧化作用、熱分解、熱氧老化現象,長期在濕熱的環境中極易出現各種質量問題。引發老化的原因有很多種,包括氧化作用、熱分解、熱氧老化、曲撓疲勞老化等,橡膠制品出現問題的幾個主要原因:
(1)配合原料質量較差。
(2)橡膠本身耐老化性能不合格。
(3)產品的生產、檢驗等,質量管控不到位。因此橡膠產品質量問題不容忽視。
煉膠廢氣主要包括密煉過程產生的顆粒物、有機廢氣以及開煉過程中產生的有機廢氣。
密煉是為了使橡膠與輔料充分混合從而增強橡膠的耐熱性、抗老化等性能。配好的原料加入到密煉機內,在密閉環境下,隨著設備內轉子的回轉將來自加料口的物料夾住帶入輥縫,物料受到剪切和摩擦作用,使膠料的溫度上升,加熱溫度從幾十度升至100℃以上,使添加劑在膠料中分散均勻,從而達到煉膠的目的。
目前密煉過程中產生的顆粒物通常采用與密煉機相連的煙道100%收集后送入布袋除塵器處理,從而實現達標排放[2]。
煉膠包括密煉和開煉兩部分工藝,在煉膠過程中,受強烈擠壓作用而使溫度升高,使膠料加熱軟化、壓片。
在煉膠過程中橡膠中的小分子有機物會揮發出來,產生煉膠有機廢氣。煉膠(包括密煉和開煉)過程產生的有機廢氣,主要指VOCs和非甲烷總烴,根據《橡膠制品生產過程中有機廢氣的排放系數》及美國橡膠制造者協會(RMA)對橡膠制品生產過程中各類橡膠原料進行測試得出的各類廢氣污染物排放系數確定。詳見下表。
橡膠制品煉膠過程中產生的有機廢氣,國內市場上目前主要的防治措施為“UV光催化氧化+活性炭吸附”法。
經煉膠后的橡膠單個分子間還沒有產生交聯,因此缺乏良好的物理機械性能,實用價值不大。為進一步改善橡膠制品的性能,生產中還要在一定條件下,使膠料中的生膠與硫化劑發生化學反應,使膠料由線型結構的大分子交聯成為立體網狀結構的大分子,從而使膠料具有高強度、高彈性、高耐磨、抗腐蝕等優良性能,這個過程稱為橡膠硫化[3]。
通常利用吸附、吸收、生物等方法對末端的有機廢氣進行處理,這幾種方法中吸收法的操作比較簡單,這種方法在使用過程中的投資成本低,并且其不會受到風量的影響。然而,硫化煙氣中的成分種類多,并且其中的很多有機物不易溶于水,所以,使用這種方法進行廢氣的凈化時,沒有取得較好的效果,并且使用這種方法進行凈化時,會產生二次污染;吸附法在進行廢氣的處理時,操作的過程比較簡單,吸附廢氣的效率較好,但投資費用高,且固體吸附材料處置更換成本高;使用生物法處理廢氣時,取得的效率較好,尤其是進行低含量的廢氣處理時,優勢更明顯,但是使用這種方法處理大風量的廢氣時,投資的成本較大,占地面積大,操作運營管理較為復雜[4]。
目前,常見的硫化廢氣處理的技術為采用“光催化氧化+活性炭吸附”設備對其進行處置。
橡膠制品生產過程中,在密煉、開煉和硫化工序,伴隨著有機廢氣的產生,會有惡臭物質產生和排放。
目前國內對橡膠行業建設項目一般選取硫化氫作為含硫惡臭氣體的環境評價因子,但根據美國國家環保總局編制的《空氣污染物排放系數匯編》(AP-42),橡膠行業(以輪胎行業為主)各個工序排放的污染因子無硫化氫。
目前,橡膠制品企業均對各工序排放點位采取集氣收集措施,然后引入車間外廢氣處理裝置處理,處理工藝通常采用“噴淋塔+UV光解催化氧化+活性炭吸附。
我國橡膠制品業發展已有百年歷史,主要產品產量在世界位居前列,但是我國具備規模效益的橡膠制品企業較少,同類產品的小企業較多,隨著社會各界對環保問題的關注,橡膠制品企業產生的大氣污染也成為社會關注的重點。