完善熱鍍鋅鋁銻合金中鋁元素的內部預制校準曲線

龍國心

（云南羅平鋅電股份有限公司，云南 羅平 655800）

直讀光譜儀采用原子發射光譜學的分析原理，樣品經過電弧或火花放電激發成原子蒸汽，蒸汽中原子或離子被激發后產生發射光譜，發射光譜經光導纖維進入光譜儀分光室色散成各光譜波段[1]。根據每個元素發射波長范圍，通過光電管測量每個元素的譜線，每種元素發射光譜譜線強度正比于樣品中該元素含量，通過內部預制校正曲線可以測定含量，直接以質量分數顯示。

1 直讀光譜分析方法的特點

自動化程度高、選擇性好、操作簡單、分析速度快、可同時進行多元素定量分析、元素測試范圍寬、分析精度高、檢測限低、測量范圍廣。

2 儀器設備與材料

德國SpectroMAXx07-F 直讀光譜儀，氬氣供給系統（液氬氣純度＞99.999%），MBH 標準樣品41XGLV9A、41XGLV10A、41XGLV11A、41X033 6zZn2、41X4380Zn7、BSSP-A、41XGLV9B、41X GLV4E。

3 實驗方法

3.1 儀器工作條件

SpectroMAXx07-F 光譜儀,采用RC38/42Li隨機標樣進行ICAL 標準化（智能標準化）數據，見表1。

3.2 儀器通道選擇

1）標準樣品鋁元素含量評估。 Spark Analyzerpro MAXx method Development →加載Zn20F 通道→評估→標準化→修改標樣數據→評估測量8 塊熱鍍鋅合金標樣→保存方法。評估8塊熱鍍鋅合金標樣評估檢測值見表2。

進行評估類型校準標準樣品的目的，是為確認所要添加的標準樣品是否出現金屬偏析現象。如若出現金屬偏析現象添加后將會影響點內制曲線效果，表2 所述編號：41X0336zZn2 標準樣品出現評估值嚴重偏離標準樣品真實值，出現鋁含量的金屬偏析。該樣品即不能作為內部預制校準曲線的標樣，也不能作為測量過程中的類型校準標樣，評估后對標樣數據進行微調，目的是為確保檢測設備處于相對穩定的基態，所添加的類型標準樣品。在添加為校準標準標樣過程中，確保測量校準值與真實值盡可能穩合或相近[2-3]，以降低添加校準標樣給原內部預制曲線的計算引入分析檢測誤差。

表2 熱鍍鋅合金標樣評估值

2）添加標準樣品完善內部預制校準曲線。Spark Analyzerpro MAXx method Development→全局標樣數據→校準→選擇標樣→添加類型校準標樣→在校準□內打勾→保存方法→校準標樣→依次激發標樣4 次→完成→回歸→選定Al（1）譜線→標準數據□內打勾→計算→查看標準樣品點在曲線的情況→調節權重值→重新計算→添加內部預制點分布在靠曲線附近或曲線上→保存方法。

在原出廠設備儀器內部預制校準曲線基礎上，確保所添加標準樣品在不較大改變原有曲線相關系數狀態下，通過添加一定數量類型標樣，使之成為校準樣品。添加→回歸→調整權重值→計算后，使類型校準標樣的鋁值，成為校準標樣的點，完善修正出廠原有內部預制鋁元素的校準曲線，鋁元素的內部預制校準曲線的數據得到一定補充完善，熱鍍鋅合金中鋁元素的內制校準曲線點數量增加，各階段鋁含量的校準曲線均有校準標樣進行控制。添加完善類型標準化標樣后鋁元素的內部預制校準曲線，能更準確對熱鍍鋅合金中鋁含量進行檢測分析，添加完善類型標準化標樣后鋁的內部預制校準曲線如圖1 所示。

圖1 鋁含量添加完善內部預制曲線圖

3）添加完善鋁內部預制校準曲線后[4]，選取類型標樣41XGLV10A 做類型標準化校準，采用直讀光譜法對熱鍍鋅合金R210 中鋁含量進行檢測，并將樣品送第三方檢測機構云南省有色金屬制品監督檢驗站，采用ICP 化學法進行鋁含量分析檢測，并對鋅合金R210 樣品進行鋁含量化學成分分析比對，二者方法鋁含量分析比對情況如表3 所示。

表3 R210 熱鍍鋅合金鋁含量樣品與云南有色金屬制品監督檢驗站化學成分比對表

4）樣品重現性測試，測試數據見表4。

4 結論

對德國SpectroMAXx07-F 直讀光譜儀，原有鋅合金通道內鋁的內制校準曲線，通過添加類型標樣成為校準標樣，進一步完善鋁的內制校準曲線校準點分布，進行類型校正模式含鋁熱鍍鋅合金樣品檢測并送第三方檢測機構進行鋁含量化學成分檢測分析，并進行鋁含量化學成分比對，比對結果滿意，進行熱鍍鋅合金生產樣品鋁元素儀器重現性測試，測量數據穩定重現性好，添加完善后鋁的內制校準曲線校準數據更完善，內制校準曲線相關系數得到修正，能更準確的對熱鍍鋅合金中的鋁含量進行檢測分析。

表4 測試熱鍍鋅合金樣品重現性數據表