蔬菜中農藥殘留檢測能力驗證的關鍵點總結

賈俊 李新 張愛國 孫曉仲

摘 要：能力驗證可以對實驗室的檢測能力進行考核、監督和確認，也是提高實驗室檢測人員水平的一種重要手段。對于持續加強質檢機構能力建設，提高質檢機構質量控制與運行管理水平，確保檢測數據準確、可靠具有重要意義。為保障人民的餐桌安全和擴大農產品出口，相關部門每年會定期組織農藥殘留檢測能力驗證，以此考察檢測機構的農藥殘留檢測水平。因此本文對能力驗證中發現的關鍵點進行梳理，重點對蔬菜中農藥殘留檢測能力驗證的關鍵控制環節進行討論總結，以供參考。

關鍵詞：蔬菜；農藥殘留；檢測；能力驗證

蔬菜種植過程中施用農藥后，會有部分農藥及其代謝物殘留在蔬菜上。蔬菜生長周期普遍較短，連續采收或鮮食時，從農場到餐桌的過程中農藥殘留降解少，農藥殘留極易超過最大殘留限量標準，影響人民的身體健康[1]。農藥殘留是農產品質安全評價的一類重要指標。

通過農藥殘留能力驗證水平，加強實驗室質量管理體系管理具有重要的意義，需引起足夠重視。現對蔬菜中農藥殘留能力驗證檢測中的關鍵控制環節進行總結，以供參考。

1 人員

人是能力驗證活動主體，人員是否按照規定進行了系統、充分的培訓學習，能否熟練掌握標準方法中的檢測關鍵點，能否按照作業指導書要求進行檢測操作，是否具有充足的經驗來判斷檢測結果的正確性，能否對不確定因素進行科學分析，是影響能力驗證結果的重要因素[2]。

為保證能力驗證檢測結果的準確性，檢測過程中可以用一人主檢，一人復核的模式，兩人可以根據各自的經驗發現偶然誤差，及時規避風險。

2 儀器設備

檢測技術人員要對儀器設備的使用狀態有清晰的把握，時刻確認儀器設備的關鍵參數，如：靈敏度、準確度、穩定性等是否適合檢測，必要時需進行校準。重點掌握通過空白進樣以及內標物出峰來判斷儀器的運行狀態[3-4]。

農藥殘留檢測中用到的氣相色譜質譜儀、氣相色譜儀、液質譜聯用儀和液相色譜要進行核查，必須確保其在檢定或校準有效期內。檢測設備的準確性是影響能力驗證結果的關鍵因素之一。對儀器設備進行調整確保儀器滿足實驗要求。同時用新配制的標準溶液進行上機測定，與之前記錄的標準溶液響應值進行比較，響應值一致則表明儀器設備正常；否則需要逐一排查原因，比如更換色譜柱或襯管、清洗離子源、儀器調諧校正或修改檢測條件等。

3 空白樣品及內標物質，標準溶液與試劑

試劑空白和樣品空白是確定能力驗證結果是否準確的關鍵因素。實驗室在開展能力驗證時選擇不含農藥殘留目標物質的蔬菜作為空白基質樣品，并按CNAS-GL03《能力驗證樣品均勻性和穩定性評價指南》對空白基質樣品進行均勻性評價。空白基質樣品的作用在于得出蔬菜的基質效應大小，農藥殘留檢測的過程中基質會由于響應值的專屬性不強而對農藥殘留檢測過程有明顯的干擾，可能減少響應，也可能增加響應，具有典型的不可預測性，會明顯影響分析測試結果的準確性。通常在蔬菜農藥殘留檢測中，采用標準添加法，即在空白基質樣品中添加5～7個濃度點的標準溶液，與能力驗證樣品一起用相同的方法進行前處理，然后上機檢測，并作出定量標準曲線，這樣可以有效解決基質效應影響檢測結果的關鍵問題。

試劑空白和樣品空白的意義還在于發現檢測過程中可能存在的交叉污染現象。可能造成交叉污染的原因有以下2方面，①前處理過程中。氮吹儀針頭的污染、旋轉蒸發儀清洗不徹底、移液槍槍頭誤用等。②上機測定過程。進樣未按照濃度從低到高的順序、未添加洗針程序、缺少試劑空白、洗瓶缺少洗液或廢液瓶滿而未倒等。

進行同步測定，可確認在檢測過程中是否存在試劑污染，是否存在儀器設備干擾，若存在，則需在計算時扣除，對定量結果進行修正。在空白基質加標后，同樣品一同進行前處理，確保樣品的穩定性進行穩定性實驗。

標準溶液選用國家標準物質研究中心生產的產品（在有效期范圍內）；試劑選擇有證書的色譜純試劑。由此可排除標準溶液、試劑等引起的誤差。

4 檢測方法

蔬菜農藥殘留能力驗證活動采用NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留檢測方法》、GB/T 20769-2008 《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》進行檢測。把握標準方法中的原理及可能影響檢測結果的關鍵步驟，并明確每個前處理步驟的目的，盡可能保證操作手法穩定與一致，確保得到一致的檢測結果。同時用加標測定方法對檢出限和定量限進行驗證，確認精密度和準確度是否滿足標準方法的要求[5]。如未能達到要求時候，需要對各個操作步驟進行推理分解，查明原因，并找到解決途徑，確保結果準確無誤。

在樣品的前處理中關注以下5點，使兩個平行樣品的相對偏差小于10%：①在吸取和定容時要做到準確、無差別；②要使用同一廠家同一型號的分析柱，避免因型號及廠家的差別而造成流速不同，淋洗液體積也要準確，保證淋洗條件一樣；③鹽析靜止時要確保靜止時間充分，以保證農藥殘留提取充分；④水浴蒸干時要達到浸干，不能完全蒸干，防止農藥殘留損失；⑤兩個平行樣氮吹濃縮條件要一致，氣體流速要盡量一致。

5 結果分析

為避免偶然誤差、提高可信度，能力驗證的結果分析盡量采用平均值法。特別是在檢測過程中平行樣品測試結果數值存在偏離時，在無法確認哪個數值更接近真值時，采用平均值法，結合質控樣品的回收率以及質控情況，這樣可明確能力驗證檢測結果整體水平是偏高還是偏低。

6 總結

能力驗證結果可綜合體現實驗室管理水平和檢驗技術能力。參加能力驗證可正確認知實驗室能力檢測水平，對關鍵控制環節有清晰的認識，提高實驗室的技術能力水平，鍛煉檢測人員技術能力，提高信心，交流經驗總結教訓，滿足社會需求[6-7]。通過對能力驗證結果的總結分析，找差距，補漏洞，不斷提高自身檢測技術水平及實驗室的整體能力。

參考文獻

[1]王璐，劉瀟威，彭祎，等.我國農產品質量安全檢測機構農藥殘留檢測能力驗證現狀分析[J].農業環境與發展，2013（3）：90-92.

[2]付連娟，曲玉超，孫曉仲，等.飲用水中溴酸鹽和氯酸鹽能力驗證的總結[J].科技創新導報，2019，16（21）：67-68.

[3]鄭申西，柯華，劉巧，等.應用GC-MS/MS技術檢測水果蔬菜中22種殘留農藥[J].分析測試學報，2007（S1）： 259-261.

[4]賈俊，張旭，蘭兵，等.利用GC-MS快速檢測高脂食品中塑化劑的研究[J].食品安全導刊，2017（30）：92-93.

[5]Stajnbaher D， Zupancic- Kralj L.Multiresidue Method for Determination of 90 Pesticides in Fresh Fruits and Vegetables Using Solid-phase Extraction and Gas Chromatographymass Spectrometry[J]. Journal of Chromatography A，2003，1015（1）：185-198.

[6]李錦程，陶坪，王冬妍，等.對實驗室能力驗證的認識[J].現代測量與實驗室管理，2006（6）：33-37.

[7]席靜，張思群，劉靜宇，等.論能力驗證活動對實驗室能力建設的作用和意義[J].中國衛生檢驗雜志， 2011，21（6）：1576-1577.

作者簡介：賈俊（1985—），男，漢族，山東泰安人，碩士，工程師。研究方向：色譜檢驗檢測及質量體系管理。

通訊作者：孫曉仲（1985—），男，漢族，吉林公主嶺人，碩士，工程師。研究方向：色譜光譜檢驗檢測。