白花菜揮發油成分分析

甘肅醫學院中醫藥系，甘肅 平涼 744000

白花菜(CleomegynandraL.)是白花菜科屬一年生草本植物，別名臭花菜、五梅草、羊角菜等。一年生直立分枝草本，高1米內外，常被腺毛，有時莖上變無毛，無刺，花期與果期約在7～10月，在我國分布廣泛[1-2]。白花菜莖葉可藥用，含有17種微量元素和氨基酸，在我國白花菜腌制后可食用，口味獨特、香氣溢人，有開胃之功效，被廣大消費者所喜愛[3-4]。白花菜種子作為傳統中藥使用，在印度白花菜也用來治療多種疾病，種子可止血，地上部分可用于治療骨折，白花菜中提出的汁液可以用于緩解牙痛等[5]。白花菜在非洲被用作植物驅蟲劑，在白花菜種植密集的地區，其周圍2～5m內無螨蟲存在[1]。白花菜種子具有祛風除濕、活血止痛的功效，常用于治療風濕痹痛、跌打損傷等[6]。研究發現，白花菜揮發油和種子中存在的成分甲基異硫氰酸酯具有毒性[7]，全草具有毒性且其生物堿類是毒性的有效成分[8]。白花菜的種子和葉提取物對黃曲霉和酵母菌均無抑制性，而對芽孢桿菌有較強的抑制作用，其水提物對花椰菜有較好的保鮮作用，同時對泡菜中亞硝酸鹽的形成有明顯抑制作用，而其總多酚則有良好的抗氧化作用[9-12]。芮喜田對白花菜的臨床研究表明白花菜治療感冒后咳嗽有較好療效[13]。張彥對白花菜子提取物抗氧化活性研究表明其甲醇提取物具有明顯的抗氧化活性[14]。此外，白花菜揮發油具有較好的抗氧化及抗菌活性，同時還具有抗炎鎮痛作用[15-16]。為合理利用白花菜資源，本實驗采用水蒸氣蒸餾法提取揮發油，利用氣相色譜-質譜聯用技術(GC-MS)，對其揮發油進行了分離和鑒定[17-19]。植物樣本如圖1所示。

圖1 白花菜植物樣本

1 儀器與材料

1.1 儀器 Agilent 6890 GC氣相色譜/5973 MSD質譜聯用儀(美國安捷倫公司)；TG-5MS(30m×0.25mm i.d., 0.25μm, Thermo Scientific)色譜柱。

1.2 材料 氦氣(純度：99.9996%)；無水硫酸鈉為分析純。實驗藥材于2015年8月上旬采自湖北省孝感，經甘肅醫學院程亞青教授鑒定為白花菜(CleomegynandraL.)，植物標本存放于甘肅醫學院實驗中心天然藥物化學實驗室。

2 方法

2.1 揮發油的提取 取自然干燥的白花菜地上部分100g，采用水蒸汽蒸餾法提取4h，所得揮發油經無水硫酸鈉處理得黃色透明油狀液體0.0725g，出油率為0.07%，乙醚溶解后供GC-MS檢測用。

2.2 GC-MS分析方法

2.2.1 氣相色譜分析條件 TG-5MS毛細管柱(30m×0.25mm, 0.25μm)；進樣量1μL；進樣模式，不分流進樣；進樣口溫度270℃；流量1.0mL/min；載氣，高純氦氣(99.9996%)；升溫程序，180℃(保持0 min)，8℃/min升至240℃，15℃/min升至280℃，保持2min；溶劑延遲3min。

2.2.2 質譜測定條件 EI源；電離電壓，70 eV；離子源溫度，230℃；四級桿溫度150℃；傳輸桿溫度280℃；掃描方式，全掃描；檢測質荷比范圍，50-650 m/z。經 NIST2.0標準譜庫檢索鑒定成分并按峰面積歸一化計算各成分百分含量，分析結果見表1。

3 結果

揮發油進樣后得到氣相色譜圖(如圖2所示)，用面積歸一化法計算出揮發油成分的相對含量，利用質譜圖經計算機NIST2.0標準譜庫檢索，共鑒定出19個化合物，鑒定成分占色譜總峰面積的98.35%，分析鑒定結果見表1。

表1 白花菜揮發油化學成分及相對含量

續表表1 白花菜揮發油化學成分及相對含量

圖2 白花菜揮發油的總離子流圖

4 討論

白花菜揮發油的主要化學成分為葉綠醇(34.32%)、植酮(23.77%)、N-甲基-N-羥基甲胺(5.41%)、N-甲氧基-甲胺(4.27%)、六氫假紫羅酮(4.05%)、1-二十二烯(3.13%)、1-十八烯(2.97%)、9-(3-環戊基丙基)十七烷(2.66%)、2-甲基-1-壬烯-3-酮(2.50%)、2-氧-1-[4-溴-正丁基]哌啶(2.49%)、(+)-薄荷醇(2.40%)等，占總揮發油成分的87.97%。

從表1可知白花菜揮發油成分中葉綠醇、植酮、六氫假紫羅酮的含量較高，它們是維生素K1和維生素E的合成原料，(+)-薄荷醇有很好的鎮靜、解痙作用，被廣泛用作香料。對鑒定出的19個成分進行分析，發現白花菜揮發油中含有較多的醇醚類化合物(53.30%)，酮類物質(30.32%)，烴類(10.21%)，酯類化合物(6.17%)。由于該揮發油中含有較大量的含氧衍生物(89.79%)，使該植物具有芳香氣味, 通過對白花菜揮發油化學成分的深入分析，可為該植物深入開發提供了一定的研究基礎。