薛 琦,劉芊妤,汪 超
(江蘇龍環環境科技有限公司,江蘇 常州 213000)
在加工行業中,電鍍工業是一個重要的內容,但是電鍍生產中需要消耗很多工藝用水,并且會有大量廢水產生。包括設備冷卻洗滌工序廢水、廢電鍍液、鍍件漂洗廢水、鍍件前處理廢水等,其中都含有金、鉻、鎘、鎳、鋅、銅等一種或多種重金屬離子,以及氰化物、酸堿有害物質等。如果直接排放廢水,將會造成嚴重的生態系統破壞及環境污染問題。所以,對電鍍廢水應當進行有效的處理,甚至實現一定程度的回用,對于電鍍行業的健康可持續發展非常重要。
以某金屬表面加工公司為例,在正常開工條件下,每天可產生廢水250m3。在電鍍生產車間,排放的廢水中含有不同種類污染物,廢水的水質也有較大差異。雖然已經建立了化學氧化還原預處理系統,兩級反應沉淀處理系統等,但是處理后的廢水仍然難以達到排放標準水質。所以,以現有的設施和工藝為基礎,對廢水處理進行改造升級[1]。加強分類收集和分質預處理,然后進入綜合調節和兩級反應沉淀處理,最后增加膜分離廢水深度處理。應用生物膜反應器,模塊化的系統設備能減少占地面積,所以有較好的可行性。相比于傳統活性污泥處理技術,膜生物反應器的污泥濃度、容積負荷都比較高,可避免污泥膨脹,保持良好運行狀態。利用這種方法,廢水中可生化降解的有機污染物質,能夠通過好氧微生物、兼性微生物作用降解為水、二氧化碳等無機物,從而提升廢水處理效果。
在膜集成工藝中,選擇分離性能不用的膜,通過組合形成系統,或將一種或多種膜過程,與其它傳統凈水技術相結合,形成新的處理工藝。通過運用成套膜集成工藝,能夠讓系統中不同的水處理方法,分別在最為合理的情況下工作,從而提升效率[2]。例如某大型電鍍企業中,為了擴大生產規模,滿足廢水處理標準,需要建設廢水回用工程。綜合電鍍廢水每日量為916m3,分別設置多介質過濾器預處理、超濾凈化、一段反滲透濃縮、二段納濾濃縮,建立集成膜分離工藝,具體工藝流程如圖1所示。電鍍廢水經多介質濾器,將顆粒性懸浮物、部分膠體物質去除,分別進入功能不同的成套膜分離裝置。能夠深度凈化廢水,將肺水腫各種小分子有機物和各種無機離子截留,回用水回到回用水箱,濃縮水經過多種工藝流程處理后,能夠符合排放標準水質。

圖1 膜集成系統處理與回用電鍍廢水工藝流程
以回用水目標為基礎,各個單元膜過程,在膜集成系統中,具體工藝參數見表1所示。在不同的成套膜分離設備中,利用最先進的集散型控制系統,對操作參數實現集中監測、分散控制,從而能夠提升管理效率,對各級出水水質、設備安全運行、系統能耗控制等進行管理[3]。各個膜系統作為單元操作,分別都有獨立性和完整性。因此,及時在廢水處理過程中,有某個設備需要性能維護或故障檢修而停止運行,也只會影響本單元,不會對其它單元造成影響,保證了廢水處理的連續性和安全性。

表1 膜集成系統中各個膜的工藝
根據系統運行結果可以發現,在任何一個膜分離裝置中,如果運行期間的進水電導率值等相關參數發生較大變化,進水水質也會發生大范圍的波動。因此,進水水質不穩定,也會對膜的運行穩定性造成影響,從而引起出水水質不穩定。基于此,系統工藝中設計了多介質濾器,在廢水進入膜裝置之前,可以將其中很多雜志濾除[4]。然后對超濾膜操作參數進行優化,從而確保超濾裝置保持良好的運行穩定性。在超濾膜裝置運行中,能夠保持16%~50%的COD去除率,而平均值在30%左右。對低分子量物質或離子,超濾膜沒有截留作用。超濾膜透過水進入反滲透膜裝置,處理后的COD值會顯著下降,逐漸達到5mg/L并保持穩定。而最后在進入納濾膜在此分離,能達到較高的脫鹽率和50%的COD去除率,從而達到電鍍工業回用水的標準水質。
在鍍鎳漂洗水中,對于鎳的回收具有較高的價值。例如在某電鍍企業鍍鎳漂洗廢水中,不同的鍍鎳工序電鍍液,溫度條件不同,含有不同的物質成分[5]。例如在預鍍鎳工序中,溫度條件為70℃,電鍍液中主要成分包括硼酸、氧化鎳、硫酸鎳。在半亮鎳工序中,溫度條件為60℃,電鍍液中主要成分包括次級光亮劑、硼酸、氧化鎳、硫酸鎳。在光亮鎳工序中,溫度條件為50℃~60℃,電鍍液中主要成分包括光亮劑、硼酸、氧化鎳、硫酸鎳。從中能夠看出,不同工序及不同溫度條件下,電鍍液中都含有較多鎳的成分,因此采取有效措施進行鎳的濃縮回收,具有良好的可行性。
在鍍鎳漂洗水處理中,可應用反滲透膜技術,能夠實現對鎳的濃縮回用。電鍍企業中,不同電鍍生產線的不同工序,鍍鎳漂洗廢水中的主要成分可能有所不同,但是均可采用活性炭吸附預處理和兩段反滲透膜處理濃縮鎳的工藝[6]。通過對前置活性炭吸附環節的設置,能夠將鍍鎳漂洗水中的雜志去除,含鎳廢水吸附精華處理后,進入反滲透膜系統,完成兩級濃縮。例如,某工程中在3個鍍鎳工序,分別配套減少反滲透槽邊回收系統,廢水總量每日130m3,不同漂洗廢水類型的處理量、和鎳濃縮倍數如表2所示。由此可見,采用反滲透膜對活性炭吸附處理后的廢水進行處理,鎳濃縮倍數最低也可達到25倍以上。

表2 反滲透處理鍍鎳漂洗廢水效果
以每天排放鍍鎳漂洗水60m3,其中鎳離子含量為300mg/L計算,使用反滲透膜凝縮到鎳離子達到9000mg/L濃度,每日濃縮液2m3,設備投資為每套40萬元。綜合相關費用,日處理成本為685.94元。根據金屬鎳每千克150元,鎳回收率50%計算,每日回收鎳的價值為1350元。根據當地水價每立方米5.95元,每日回用水的價值為345.10元。按照未回收鎳處理廢水藥劑3元/m3計算,每日減少水處理成本180元。綜上,日投資回報可達到1189.16元。因此,按照40萬元的設備投資費用計算,每年按330d計算工作時間,僅需1.02年就可收回投資,之后就能夠實現盈利。因此,對鍍鎳電鍍廢水中的金屬鎳,采用反滲透膜法進行濃縮回收,能夠快速收回成本,提高經濟效益,具有重要的經濟價值[7]。
電鍍廢水一種常見的工業廢水類型,其中含有較多的有毒成分,且具有較高的污染物濃度。如果處理不當就直接排放,將會造成嚴重的生態破壞和環境污染。基于此,將膜工藝應用到電鍍廢水處理工程中,利用不同的集成膜技術,實現對電鍍廢水進一步的深度處理和回用,同時還能夠對電鍍廢水中價值較高的重金屬離子提取濃縮,進而提高效益。