張振宇
(湖南化工設計院有限公司,湖南長沙 410007)
1-丁烯又名正丁烯,是工業制丁二烯、異戊二烯和合成橡膠原料之一,還可用于標準氣及配制特種標準混合氣,是重要的基礎化工原料之一。常溫常壓下為無色、可燃性氣體,具有易燃、易爆的危險特性,具有輕度的麻醉性和刺激性,吸入高濃度1-丁烯,會感到窒息、昏迷,出現黏膜刺激、血壓稍升高、心率增快,空氣中長時間接觸以1-丁烯為主的混合性氣體,會有頭痛、困乏、易激動、感到疲倦、渾身無力、智商減退等癥狀。通常為了便于儲存和運輸,將其加壓液化后儲存在球形儲罐內。一旦儲罐由于操作或腐蝕等原因損壞,1-丁烯泄漏至環境中,與周圍空氣混合形成爆炸性混合物,如果環境溫度達到著火點,則會引起火災和爆炸,爆炸產生的沖擊波破壞和傷害作用極大。根據以往發生過的類似事故經驗[1],1-丁烯泄漏的主要事故后果是蒸汽云爆炸(UVCE)和沸騰液體擴展蒸汽云爆炸(BLEVE)。前者屬于爆炸型,其破壞效應主要是沖擊波的超壓—沖量破壞和損傷;后者屬于火災型,它能產生巨大火球以向四周輻射熱量是其主要危害。
蒸汽云爆炸,是指可燃氣體或可燃液體蒸氣與空氣混合形成以 “預混云”形式擴散遇到點火源引發火災爆炸,蒸汽云爆炸需要滿足兩個條件:①適當的溫度和壓力;②擴散并形成達到爆炸濃度的足夠大的云團。1-丁烯球罐泄漏后,1-丁烯蒸氣與周圍的空氣預混形成預混云,遇明火或高熱能就會引起爆炸。蒸汽云爆炸發生后的危害主要是爆炸產生高速氣浪對人員、建筑物和生產設施等的傷害、破壞。蒸汽云爆炸危害后果計算采用TNT當量法[2]。
2.1.1 1-丁烯蒸汽云爆炸TNT當量的計算
假定一定百分比的1-丁烯蒸汽云參與了爆炸,可以用TNT 當量WTNT來表示蒸汽云爆炸的后果,計算公式為:

式中:A為1-丁烯蒸汽云的TNT當量系數,統計平均值為4%;
WTNT為1-丁烯蒸汽云爆炸的TNT當量,kg;
Wf為蒸汽云中1-丁烯的總質量,kg;
Qf為1-丁烯的燃燒熱,kJ/kg;
α為地面爆炸系數,取1.8;
QTNT為TNT的爆熱,取4 520kJ/kg。
2.1.2 1-丁烯蒸汽云爆炸的死亡半徑
1-丁烯發生蒸汽云爆炸,死亡區的半徑為死亡半徑,死亡區內人員死亡率為50%,死亡區內徑為零,外半徑記為R0.5,表示外圓周處人員因沖擊波作用導致肺出血而死亡的概率為0.5,它主要取決于參與爆炸的1-丁烯蒸汽云的質量大小,即1-丁烯蒸汽云爆炸的TNT當量,與爆炸TNT當量間的關系由下式確定:

2.1.3 1-丁烯蒸汽云爆炸的重傷半徑
1-丁烯蒸汽云爆炸的破壞傷害作用主要取決于沖擊波峰值超壓的大小,重傷區的半徑為重傷半徑,重傷區內徑為死亡區半徑R0.5,當邊界沖擊波峰值超壓Δp0.5為44 000Pa時,邊界處人員因沖擊波作用耳膜破裂的概率為0.5,即為重傷外徑,記做Rd0.5。Rd0.5由下列方程式求解:

式中:Rd0.5為人發生重傷到爆炸源的水平距離,即重傷區外徑,m;
E為1-丁烯爆炸產生的全部能量,J;
p0為大氣壓力,取101 300Pa。
2.1.4 1-丁烯蒸汽云爆炸的輕傷半徑
1-丁烯蒸汽云爆炸的輕傷區的半徑為輕傷半徑,輕傷區內徑為重傷區的外徑Rd0.5,當外邊界處沖擊波峰值超壓Δp0.01為17 000Pa時,邊界處人員因沖擊波作用耳膜破裂的概率為0.01,即為輕傷外徑,記做Rd0.01。計算Rd0.01仍用方程式(3)、(4)、(5)進行求解。
2.1.5 1-丁烯蒸汽云爆炸的財產損失半徑
1-丁烯蒸汽云爆炸造成財產損失的半徑為財產損失半徑,對于爆炸性破壞,財產損失半徑R財的計算公式為:

式中:K2為二級破壞系數,取4.6。
沸騰液體擴展蒸汽云爆炸,是指丁烯因地面池火災或者其他火災的長時間烘烤,產生了沸騰液體擴散為蒸汽爆炸,產生巨大的火球,造成熱輻射傷害,BLEVE產生的碎片和沖擊波雖然也有一定傷害,但與爆炸產生的火球熱輻射相比,其危害可以忽略。
1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸火球的特征可用國際勞工組織(ILO)建議的沸騰液體擴展為蒸汽云爆炸模型[3]來估計。
2.2.1 1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸火球半徑的計算
1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸火球半徑R和可燃物質1-丁烯質量W的立方根成正比,火球半徑的計算公式為:

式中,1-丁烯為雙罐儲存。W計算體積值取罐容積的70%(單罐儲存,W取罐容積的50%;對于雙罐儲存,W取罐容積的70%;對于多罐儲存,W取罐容積的90%)
2.2.2 1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸火球持續時間計算
火球的持續時間t也和可燃物質1-丁烯質量W的立方根成正比,火球持續時間的計算公式為:

2.2.3 1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸目標接收到的熱輻射通量計算
當r>R時,目標接收到的熱輻射通量按下式計算:

式中:q0為火球表面的輻射通量,W/m2。對于柱形罐取270kW/m2;對于球形罐取200kW/m2;r為目標到火球中心的水平距離,m。
2.2.4 1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸熱輻射對人員的影響
彼得森(Pietersen)在1990年用如下模型[4]來預測熱輻射的影響。
皮膚裸露時的死亡幾率為:

有衣服保護(20%皮膚裸露)時,二度燒傷(重傷)幾率為:

有衣服保護(20%皮膚裸露)時,一度燒傷(輕傷)幾率為:

式中:q1、q2、q3為人體接收到的熱通量,W/m2;
t為人體暴露于熱輻射的時間(火球持續時間),s;
pr為人員傷害幾率。
2.2.5 1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸財產燒毀熱通量

式中:q4為財產燒毀的熱通量,W/m2。
t為財產暴露于熱輻射的時間(火球持續時間),s。
某企業原料罐區共有丁烯球罐2臺,容積均為3 000m3,其操作溫度為常溫,操作壓力為0.35MPa。
若一臺丁烯球罐不慎發生破裂,其泄漏瞬時質量流率計算公式[3]如下:

式中:Qm為質量流率,kg/s;
p為儲罐內壓力,Pa;
p0為環境壓力,Pa;
C0為液體泄漏系數,取0.81;
g為重力加速度,9.8m/s2;
A為泄漏孔面積,m2;
ρ為液體密度,kg/m3;
hL為泄漏孔上方液體高度,m。
假設丁烯球罐出現全口徑泄漏,代表孔徑為200mm,泄漏孔上方液位高度取13.5m,環境大氣壓取0.1MPa,液體密度取581kg/m3,液體泄漏系數取0.81,代入公式(14)進行計算,得1-丁烯泄漏質量流率為494.69kg/s,取延時點火時間為5min,則泄漏量為:

根據蒸汽云爆炸(UVCE)危害后果計算模型,計算得表1:

表1 UVCE計算結果
根據1-丁烯沸騰液體擴展蒸汽云爆炸(BLEVE)危害后果計算模型,計算得表2:

表2 BLEVE模型計算結果
通過以上定量模擬分析可知,該企業原料罐區1-丁烯球罐一旦全口徑泄漏,如果沒有得到有效控制,發生蒸汽云爆炸的TNT當量為1.145 6×105kg,按照死亡區半徑、重傷區半徑、輕傷區半徑、財產損失半徑定義,離爆炸中心半徑為78.6m的圓形區域內的50%的人員死亡;離爆炸中心外徑為187.7m,內徑為78.6m的圓環區域內,人員大部分重傷;離爆炸中心外徑為337.01m,內徑為187.7m的圓環區域內,人員大部分輕傷。財產損失范圍為半徑222.4m的圓形區域。
計算死亡區半徑、重傷區半徑、輕傷區半徑、財產損失半徑的意義在于:
1)事前事故預防。已知1-丁烯球罐周邊的人員和財產分布情況,即可評價確定人員的傷亡數和直接財產損失大小,根據評價結果可以對丁烯球罐周邊的人員分布、設備設施布局做出安排,避免事故發生后造成不必要的傷亡和損失。
2)指導事故應急救援。發生1-丁烯火災爆炸事故時,應急救援人員需進出事故發生區域實施危險源控制、人員搜救和現場警戒等措施,應急指揮部需要在事故現場設立指揮部,事故涉及人員需要盡快撤離事故發生區域,根據應急救援的需要,應在事故現場設置危險區和安全區,并隔離危險區和安全區,應急救援人員由安全區進入危險區實施應急救援,應急救援后由危險區進入安全區,在安全區進行受傷人員和貴重物品的交接并進行洗消,應急指揮部設置在安全區,能夠在及時掌握事故現場情況的同時保障指揮部成員安全,事故現場涉及的人員應盡快撤離至安全區,避免事故波及,上述危險區和安全區的分界線可以根據計算結果得出,安全設置在離爆炸中心至少337.01m以外,從而能夠保證科學合理地實施應急救援。
如果蒸汽云爆炸事故發展無法得到控制,2臺1-丁烯球罐連鎖發生沸騰液體擴展蒸汽云爆炸,其火球半徑為390.43m,火球持續時間為60.58s,將發生導致近1 696m半徑范圍內人員傷亡的災難性后果,這就需要根據事故事態發展進一步調整安全區的位置。
3)指導化工裝置和儲存設施周邊用地規劃。
根據計算結果,在進行化工裝置和儲存設施周邊用地規劃時,應將醫院、學校、民宅設置在合理位置,避免受事故波及;在1-丁烯裝置周邊規劃工廠時,也應考慮合理的距離,避免1-丁烯球罐發生火災爆炸引起其周邊工廠發生衍生次生事故,產生多米諾效應。