張海峰
(青島石化有限責任公司,山東青島 266043)
我國對民用液化氣的GB11174-2011質量指標規定中,明確要求民用液化氣的總硫含量低于343mg/m3。催化裂化液化氣中,硫化物主要有硫化氫和硫醇類有機硫化物。當前,液化氣的凈化脫硫工藝主要是胺洗與堿洗。胺洗是以單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)等為溶劑,可以有效脫除硫化氫,但對有機硫的脫除,起不到滿意的效果。經胺洗后的液化氣必須采用堿脫硫醇等工藝,脫除有機硫,確保液化氣中的總硫含量符合GB11174-2011內的相關規定。但堿洗工藝對環境不利,有堿渣排放。因此,只有采用脫除硫化氫和有機硫的雙效脫硫劑,才能解決這些問題。
2017年8月初,我公司的催化裂化液化氣脫硫凈化裝置開始投用具有脫除硫化氫和有機硫雙功能的SSH-1高效脫硫劑。在線部分置換原有MDEA溶劑后,半年多的實際應用中,液化氣總硫量一直符合出廠標準。
中試用的原料氣來自青島石化催化裂化液化氣裝置,其硫化物的各單體含量見表1。

表1 原料液化氣硫化物組成
SSH-1高效脫硫劑是取代單乙醇胺、二乙醇胺和二異丙醇胺的換代新型脫硫劑,具有脫硫效果好,使用方便、易再生、對碳鋼無腐蝕等優點。對硫化氫的脫除是基于酸堿中和的化學吸收,反應速率快。對硫醇、羰基硫等有機硫化物的脫除是基于物理溶解和化學吸收(表2)。

表2 SSH-1高效脫硫劑的質量指標
在脫硫實驗裝置上進行了SSH-1高效脫硫劑的液化氣凈化試驗。脫硫塔的工藝操作條件與工業生產裝置的操作條件相近(表3)。

表3 液化氣凈化試驗裝置的操作條件
液化氣中硫化物含量采用氣相色譜法分析。脫硫后的硫化物組成分析如表4所示。

表4 中試裝置脫后液化氣中硫化物含量
2017年8月初,催化裂化液化氣脫硫凈化裝置開始投用SSH-1高效脫硫劑。在線部分置換原有MDEA溶劑后,考察脫后液化氣總硫含量。表5列出了脫硫裝置的工藝條件。

表5 液化氣脫硫裝置的工藝條件
表6列出了液化氣脫硫后總硫的變化。

表6 液化氣脫后總硫變化表
表7列出了液化氣脫硫后硫化物組成。

表7 催化裂化脫硫裝置液化氣脫后硫化物組成mg/m3
1)SSH-1高效脫硫劑應用在催化液化氣脫硫裝置半年多來,裝置平穩運行,脫后液化氣總硫含量大幅下降,低于控制指標,合格率高。
2)SSH-1高效脫硫劑有機硫脫除率高,單耗小,使用方便,易再生。