紡織品中硫酸二甲酯檢測方法研究進展

1 引言

隨著社會的發展和生活水平的提高，消費者對紡織品的安全性和環保性也越來越重視，硫酸二甲酯（Dimethyl Sulfate，簡稱DMS）作為一種生產紡織品后整理劑的原料也逐漸出現在了人們的視線中。DMS是一種重要的化工原料，在軍工、醫藥、皮革、染料等工業中有著廣泛的使用，常用來做甲基化試劑，被列入高毒類物質，作用與芥子氣相似，毒性類似光氣，是潛在的致癌性物質，還可引起染色體畸變，具有揮發性、毒性、 腐蝕性及環境危害性，可通過皮膚、黏膜和胃腸吸收，因而引起各國的關注。2012年12月，歐盟將DMS列入第8批高關注度物質清單中。我國《劇毒物品品名表》（GA 58-93）將DMS列入A級劇毒物品，屬于嚴格控制的使用物品。我國標準GBZ 2.1—2007《工作場所有害因素職業接觸限值 第1部分:化學有害因素》規定工作場所中空氣的DMS時間加權平均容許濃度（PC-TWA）不得超過0.5mg/m3。化妝品行業中則是禁止使用DMS，并出臺了相關的檢測標準（GB/T 3577—2017）。紡織品后整理中常用的季銨鹽類陽離子表面活性劑、柔順劑等助劑就是采用DMS和鹵化烷合成的，若長期接觸還可引起接觸性過敏性皮炎。但是，到目前為止，我國還未出臺有關紡織品中DMS含量檢測方法的相關標準，因此，加強紡織品中DMS的檢測方法研究，制定相關的檢測標準就顯得尤為重要。本文主要對目前DMS的檢測方法研究進行簡單介紹與總結，為讀者今后研究紡織品中DMS含量的檢測方法提供技術支持。

2 研究現狀

目前，有關紡織品中殘留DMS的檢測國內外還沒有統一的檢測方法與標準，現有關DMS的檢測研究主要集中在化妝品[1]、空氣[2-3]、土壤[4]、藥物[5-7]和助劑[8-9]等領域，使用的檢測方法主要有氣相色譜法、液相色譜法和色譜-質譜聯用法。有關紡織品的檢測研究很少，尤其是高效液相色譜法（HPLC）和氣相色譜法（GC）在紡織品DMS檢測中的應用幾乎為空白。

2.1 氣相色譜法（GC）

氣相色譜法發展于上世紀五六十年代，其分析特點主要是高效、快速，在分析檢測中以載氣作為移動相，利用不同物質與色譜柱的相互作用不同而達到分離的目的。主要適用于沸點較低、化學性質較穩定的物質的定性定量分析。李小娟[3]等建立了毛細管柱氣相色譜（FPD）測定工作場所空氣中DMS含量的方法。該方法先用硅膠管吸附空氣中的DMS，再用丙酮解吸，最后用氣相色譜進行測定。結果表明：DMS濃度在0.3μg/mL～5.0μg/mL范圍內與峰面積的平方根具有良好的線性關系；覃宣富[4]等以正己烷為萃取劑，用氣相色譜-電子捕獲檢測法測定了環境樣品中DMS的含量。結果顯示：DMS濃度在0.05Lg/mL～20.0Lg/mL的范圍內線性關系良好，檢出限為0.0011Lg/mL；鄧桂鳳[5]以氮氣為載體，FID檢測器，毛細管色譜柱頂空氣相色譜法，測定鹽酸格拉司瓊中DMS的殘留量，該方法DMS的檢出限為0.0016%；吳杰[8]等利用頂空氣相色譜法測定了季銨鹽表面活性劑中DMS的殘留量。楊子芹[10]等用溶劑吸收和氣相色譜法測定透過化學防護服面料的DMS累計滲透量，得出了DMS在0.5μg/mL～5.0μg/mL范圍內，其峰面積的平方根與濃度線性關系良好的結論。

2.2 高效液相色譜法（HPLC）

高效液相色譜法（HPLC）的流動相為液體，樣品通過色譜柱，利用其在流動相和固定相之間分配系數、吸附力、親和力或分子大小不同進行交換分離，然后再進入檢測器，從而達到定性定量分析的檢測技術。該技術特別適合在高溫條件下易于分解的化合物的定性定量分析。張淑琴[2]等將空氣中的DMS經硅膠吸附，在適當條件下與對硝基苯酚反應，產物對硝基茴香醚再經ODS柱分離，紫外檢測器檢測的方法對車間空氣中DMS的含量進行了測定，建立了高效液相色譜測定DMS含量的方法，該方法的最低檢出濃度為0.1mg/m3，最小檢出限為0.1μg/mL。

2.3 色譜-質譜聯用法

該類方法主要是液相色譜-質譜聯用法(LC-MS)和氣相色譜-質譜聯用法（GC-MS），這兩種方法前半部分都是用色譜對樣品進行分離，后半部分是用質譜儀對樣品進行定性定量分析，它結合了色譜和質譜的雙重優點，既可以對樣品進行定性分析，同時還可以進行定量分析，解決了色譜容易造成檢測人員誤判的難題。具有檢測快速、準確性和靈敏度高、穩定性好的特點。近年來，徐嘉[1]等建立了氣相色譜-質譜聯用法測定化妝品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯類化合物的檢測方法，該方法對DMS的回收率為22.2%～55.8%，檢出限為2.6ppm，線性關系良好；阮佳威[7]等針對藥品中恩若沙星生產過程中生成的DMS建立了氣質聯用儀測定DMS的方法，研究數據顯示：DMS的檢出限為0.002μg/mL，在0.01μg/mL～1.00μg/mL濃度范圍內線性關系良好；陳麗華[9]等采用氣相色譜-質譜聯用法測定染整助劑中DMS的含量，其檢出限為1mg/kg，加標回收率為78.8%～102.9%，相對標準偏差為4.5%～8.6%；林君峰[11]等采用氣相色譜-串聯質譜法測定紡織品中DMS的含量，該方法以甲醇為萃取劑，外標法定量，直接進行GCMS/MS測定，DMS的檢出限為10μg/kg，加標回收率為82.2%～95.8%，相對標準偏差（RSD）為1.2%～6.6%；施燕[12]等以100%甲醇為流動相，采用電噴霧離子化四級桿串聯質譜，多反應監測的方式進行檢測，建立了LC-MS/MS法測定藥物左舒必利及其原料中DMS的殘留量。證實了DMS在質量濃度為2.52μg/L～100.60μg/L的范圍內線性關系良好。

3 結語

我國的研究人員對于DMS的檢測研究已做了不少工作，并在化妝品、工作場所和紡織染整助劑3個領域分別制定了相應的檢測標準。由于DMS對環境和人體存在較大危害，因此DMS的檢測也將會成為生態紡織品的重要檢測項目。同時，我國作為紡織品生產和出口大國，研究一種快捷、準確的檢測紡織品中DMS殘留量的方法，不僅可以提升紡品質量檢測技術能力，為我國紡織服裝企業可持續發展提供技術支撐，也可以提升我國紡織品的質量安全和國際競爭力，有助于我國紡織服裝企業在較高層面上參與國際競爭，增加話語權，減少我國紡織服裝企業在出口中引起的貿易摩擦，推動我國紡織品行業的發展。