王一鳴,張洪亮,李霖,賀同偉
電解液溫度對(duì)輕合金微弧氧化的影響研究*
王一鳴,張洪亮,李霖,賀同偉
(沈陽航空航天大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧 沈陽 110136)
利用微弧氧化技術(shù)可以在金屬材料表面制備出具有高硬度、耐磨和耐腐蝕等優(yōu)異性能的氧化物涂層。影響金屬微弧氧化過程和氧化層結(jié)構(gòu)及性能的因素有很多。近期國(guó)內(nèi)外的研究結(jié)果表明,鋁、鎂、鈦等輕合金表面微弧氧化層的結(jié)構(gòu)與性能受電解液溫度的影響顯著,應(yīng)嚴(yán)格控制電解液的溫度。
微弧氧化;電解液;輕合金;氧化層
微弧氧化(Microarc Oxidation,MAO)又稱等離子體電解氧化(Plasma Electrolytic Oxidation,PEO)[1]和陽極火花沉積(Anodic Spark Deposition,ASD)[2],是在普通陽極氧化的基礎(chǔ)上將工作區(qū)由法拉第區(qū)引入到高壓放電區(qū)在金屬表面產(chǎn)生等離子體反應(yīng)而原位生成陶瓷層的技術(shù)[3]。利用該技術(shù)可以在鋁、鎂、鈦等輕合金表面制備出與基體結(jié)合強(qiáng)度較高,并具備優(yōu)異的耐磨、耐腐蝕、耐熱性能的氧化物涂層[4-6]。影響金屬微弧氧化過程和氧化層結(jié)構(gòu)及性能的因素有很多,包括材料的成分及狀態(tài)、電源輸出方式、電參數(shù)、電解液的組成及溫度等。研究表明,電解液溫度對(duì)電導(dǎo)率影響較大,電解液每升高10 ℃,其電導(dǎo)率約增加12%[7],因此電解液溫度是決定微弧氧化層結(jié)構(gòu)和性能的一個(gè)重要因素。本論文梳理了近期國(guó)內(nèi)外有關(guān)電解液溫度對(duì)鋁、鎂、鈦等輕金屬微弧氧化影響的研究進(jìn)展。
張欣宇等[8]研究了電解液溫度對(duì)純鋁在NaOH和NaH2PO4兩種體系電解液中微弧氧化成膜速率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在NaOH體系溶液中,成膜速率隨電解液溫度(20~55 ℃)的升高先增大后降低,在40 ℃左右時(shí)成膜速率最大;而在NaH2PO4體系溶液中,成膜速率隨電解液溫度的升高(5~75 ℃)呈線性降低的規(guī)律。
劉遠(yuǎn)彬[9]的研究結(jié)果顯示,LY12鋁合金在硅酸鹽體系電解液中微弧氧化時(shí),當(dāng)電解液溫度從15 ℃升至40 ℃過 程中,所制備的陶瓷層的厚度逐漸增大、耐蝕性不斷提高。但高于40 ℃時(shí),膜層厚度降低,粗糙度變大,隨之耐蝕性下降。
仝帥等[10]研究了次磷酸鈉體系電解液在5~85 ℃溫度范圍內(nèi)變化時(shí)LF4鋁合金的微弧氧化行為。結(jié)果表明,當(dāng)電解液溫度在45 ℃以下時(shí),合金表面微弧氧化層具有較好的外觀質(zhì)量,膜層耐蝕性隨電解液溫度的升高而增強(qiáng)。當(dāng)電解液溫度高于45 ℃時(shí),膜層變得粗糙,膜層耐蝕性隨電解液溫度的升高不斷下降。
朱枝勝等[11]采用Na2SiO3-Na3PO4體系電解液在AZ31B鎂合金表面制備了黑色微弧氧化層,并研究了電解液初始溫度(5 ℃、15 ℃、25 ℃、35℃)對(duì)氧化層結(jié)構(gòu)和性能的影響。得出以下結(jié)論:隨電解液溫度的升高,氧化層厚度減小,膜層黑度和色差均增大。膜層中孔洞尺寸先變小后增大,在 25 ℃時(shí)孔洞尺寸最小,此時(shí)膜層最致密。膜層的腐蝕電流密度在 25 ℃時(shí)達(dá)到最低值,氧化層的耐蝕性能最好。
翟彥博等[12]通過控制通入電解槽的冷卻氣流來調(diào)節(jié)Na2SiO3-Na3PO4體系電解液的溫度,對(duì)比研究了3種溫度(20 ℃、40 ℃、60 ℃)下AZ31B 鎂合金的微弧氧化過程,結(jié)果顯示,在保持其他電參數(shù)不變的條件下,較高的電解液溫度可以提高氧化層的生長(zhǎng)速度;對(duì)相同厚度的氧化層,制備時(shí)電解液溫度越高,獲得的膜層越疏松,顯微硬度越低,耐蝕性越差。
馬躍洲[13]等采用Na2SiO3體系電解液,在AZ91D鎂合金表面制備了微弧氧化層,并研究了電解液起始溫度對(duì)合金微弧氧化起弧電壓、膜層厚度及表面形貌的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著電解液起始溫度的升高,起弧電壓先降低后升高,膜層厚度先增大后減小,膜層表面孔洞數(shù)量減少、尺寸增大。
汪景奇[14]研究了Na2SiO3體系電解液的初始溫度(10~40 ℃)對(duì)TC4鈦合金微弧氧化的影響。結(jié)果顯示,隨電解液溫度的升高,起弧電壓先降低后升高,在30 ℃左右最低;氧化層厚度和表面粗糙度均增大,表面微孔數(shù)量減少,孔徑增大,膜層耐蝕性降低。
吳云峰等[15]將TC4合金在NaH2PO4-Ca(CH3OO)2體系電解液內(nèi)進(jìn)行微弧氧化處理,研究了在不同電解液溫度(10~50 ℃)下所制備的微弧氧化膜。結(jié)果表明,隨電解液溫度的升高,起弧電壓降低,膜層厚度和粗糙度均先增大后減小。在10 ℃的電解液中制備的陶瓷膜表面孔洞數(shù)量較多,孔徑較小,形狀規(guī)則且分布比較均勻,但此時(shí)膜層裂紋較多。隨電解液溫度的升高到20~30 ℃時(shí),膜層表面孔徑增大,孔數(shù)量減少。當(dāng)電解液溫度繼續(xù)升高至40 ℃時(shí),膜層表面孔徑繼續(xù)變小,數(shù)量增多;孔與孔之間搭接現(xiàn)象明顯,膜層表面平整度有所改善,膜層裂紋減少。
HABAZAKI等[16]采用K2Al2O4-Na3PO4體系電解液在Ti15V3Al3Cr3Sn表面制備出微弧氧化層,并研究了電解液溫度(5 ℃、20 ℃、30 ℃、40 ℃)對(duì)合金微弧氧化行為的影響。結(jié)果顯示,隨電解液溫度的升高,氧化過程中樣品表面弧光放電的密度降低,5 ℃時(shí)弧光放電的密度最大,在30 ℃和40 ℃時(shí),放電只集中在少數(shù)位置發(fā)生。在不同電解液溫度下制備的微弧氧化層的主要組成相均為Al2TiO5,只在溫度為5 ℃時(shí)制備的氧化層中檢測(cè)出α-Al2O3相,且該氧化層最均勻致密,耐磨性能也最好。
電解液溫度不僅對(duì)鋁、鎂、鈦等輕合金微弧氧化的過程影響顯著,同時(shí)還對(duì)所制備氧化層的厚度、粗糙度、相組成、致密性和耐蝕性等有很大的影響。大部分研究結(jié)果顯示,微弧氧化層的厚度、表面粗糙度和致密度隨電解液溫度的升高呈現(xiàn)出先增大后減小的規(guī)律,其力學(xué)和耐蝕性能先增強(qiáng)后降低。電解液溫度過高,降低了氧化層的質(zhì)量,還導(dǎo)致電能效率降低,因此應(yīng)將電解液溫度控制在較低范圍內(nèi)。同時(shí),目前的研究多以電解液的初始溫度作為參考依據(jù),而忽略了微弧氧化過程中電解液實(shí)際溫度的變化,在后續(xù)的研究中可以借助電解液的實(shí)時(shí)控溫裝置加以改進(jìn)。
[1]王麗,付文,陳礪.等離子體電解氧化技術(shù)及機(jī)理研究進(jìn)展[J].電鍍與涂飾,2012,31(4):48-52.
[2]BROWN S D,KUNA K J,VAN T B.Anodic spark deposition from aqueous solutions of NaAlO2and Na2SiO3[J].Journal of the American Ceramic Society,1971,54(8):384-390.
[3]薛文斌,鄧志威,來永春,等.有色金屬表面微弧氧化技術(shù)評(píng)述[J].金屬熱處理,2000(1):1-3.
[4]ZHU L J,GUO Z X,ZHANG Y F,et al.A mechanism for the growth of a plasma electrolytic oxide coating on Al[J].Electrochimica Acta,2016(208):296-303.
[5]VLADIMIROV B V,KRIT B L,LYUDIN V B,et al.Microarc oxidation of magnesium alloys:A review[J].Surface Engineering & Applied Electrochemistry,2014,50(3):195-232.
[6]SUN X T,JIANG Z H,XIN S G,et al.Composition and mechanical properties of hard ceramic coating containing α-Al2O3produced by microarc oxidation on Ti–6Al–4V alloy[J].Thin Solid Films,2005(471):194-199.
[7]閻峰云,林華,馬穎,等.鎂合金微弧氧化電解液電導(dǎo)率的研究[J].輕合金加工技術(shù),2007,35(5):28-31.
[8]張欣宇,方明,呂江川,等.電解液參數(shù)對(duì)鋁合金微弧氧化的影響[J].材料保護(hù),2002,35(8):39-41.
[9]劉遠(yuǎn)彬.汽車配件鋁材微弧氧化工藝研究[J].熱加工工藝,2010,39(12):99-102.
[10]仝帥,邵忠財(cái).LF4合金次磷酸鈉體系微弧氧化[J].電鍍與環(huán)保,2015,35(2):27-30.
[11]朱枝勝,李文芳,易愛華,等.電解液溫度對(duì)AZ31B鎂合金黑色微弧氧化膜的影響[J].表面技術(shù),2019,48(3):53-61.
[12]翟彥博,陳紅兵,馬秀騰.AZ31B鎂合金微弧氧化電解液溫度對(duì)膜組織與性能的影響[J].材料保護(hù),2013,46(4):16-18,22.
[13]馬躍洲,馬鳳杰,陳明,等.電解液溫度對(duì)鎂合金微弧氧化成膜過程的影響[J].蘭州理工大學(xué)學(xué)報(bào),2008,34(3):25-28.
[14]汪景奇.Ti-6A1-4V合金表面微弧氧化膜的制備工藝及性能研究[D].合肥:合肥工業(yè)大學(xué),2009.
[15]吳云峰,楊鋼,裴崇,等.電解液溫度對(duì)TC4鈦合金微弧氧化膜層性能的影響[J].鑄造技術(shù),2013,34(5):566-568.
[16]HABAZAKI H,TSUNEKAWA S,TSUJI E,et al.Formation and characterization of wear-resistant PEO coatings formed on β-titanium alloy at different electrolyte temperatures[J].Applied Surface Science,2012(259):711-718.
2095-6835(2020)20-0144-02
TG174
A
10.15913/j.cnki.kjycx.2020.20.062
王一鳴(1998—),男,遼寧錦州人,沈陽航空航天大學(xué)本科生,主要研究方向?yàn)榻饘俑g及表面防護(hù)。
遼寧省自然科學(xué)基金項(xiàng)目(編號(hào):20170540688);沈陽航空航天大學(xué)大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目(編號(hào):201810143030)
〔編輯:王霞〕