飼料級(jí)硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)及二噁英多氯聯(lián)苯風(fēng)險(xiǎn)淺析

尚頤斌 楊建磊 王偉鋒 孫美琪

在國內(nèi)使用的硫酸銅的級(jí)別主要有化工級(jí)、獸藥級(jí)、飼料級(jí)、食品級(jí)、醫(yī)用級(jí)等級(jí)別。飼料級(jí)硫酸銅是飼料工業(yè)必不可少的一部分，是畜、禽、水產(chǎn)、寵物飼養(yǎng)過程中必不可少的一類微量元素。對(duì)動(dòng)物的健康生長具有非常重要的作用。飼料級(jí)硫酸銅的來源主要為蝕刻液回收法或紫雜銅高溫焙燒法生產(chǎn)的銅，產(chǎn)品主要是一水硫酸銅和五水硫酸銅，其中含有一定量的二噁英和多氯聯(lián)苯，存在潛在的食品安全風(fēng)險(xiǎn)。

飼料添加劑硫酸銅指標(biāo)要求

從感官來看，一水硫酸銅為白色略帶淺藍(lán)色的粉末，五水硫酸銅為淺藍(lán)色結(jié)晶顆粒或藍(lán)色粉末。

從指標(biāo)上來講，目前國標(biāo)主要包括表1的指標(biāo)。從類別上來講，含量、水不溶物、細(xì)度的指標(biāo)屬于質(zhì)量指標(biāo)，和產(chǎn)品的質(zhì)量有直接關(guān)系。重金屬相關(guān)指標(biāo)屬于安全性指標(biāo)，可能會(huì)影響到飼用動(dòng)物本身的健康狀況以及動(dòng)物加工產(chǎn)品的安全性。

二噁英和多氯聯(lián)苯簡(jiǎn)況

二噁英和多氯聯(lián)苯是環(huán)境污染物，并不是食品加工產(chǎn)品，因此它們不會(huì)被故意添加到食品及飼料添加劑中。但是二噁英會(huì)由工業(yè)產(chǎn)品進(jìn)入飼料添加劑，影響商品飼料后進(jìn)而影響畜禽、水產(chǎn)等動(dòng)物，從而影響食品安全。

二噁英是一組210種物質(zhì)，包括75種多氯代二苯并二惡英（PCDDs）和135種多氯代苯并呋喃（PCDFs）。這些化合物具有類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，包括鹵化原子（氯）、氧和芳香環(huán)。

多氯聯(lián)苯（PCBs）是一組209種結(jié)構(gòu)類似二惡英的化學(xué)物質(zhì)。多氯聯(lián)苯可分為類二惡英（Ortho-PDB）和類二惡英多氯聯(lián)苯（Non-ortho PCB）。

在419種具有類似二噁英化學(xué)結(jié)構(gòu)的與二噁英相關(guān)的化合物中，只有29種被認(rèn)為對(duì)人類具有顯著毒性，其中TCDD毒性最大。這29種化合物主要見下表。

二噁英及多氯聯(lián)苯能夠?qū)θ藥砑毙约奥远拘裕毙远拘灾饕ㄈ毖孕呐K病、氯痤瘡和相關(guān)的皮膚病變、結(jié)膜炎甚至是死亡，慢性毒性包括對(duì)生殖的影響、增加患癌癥的風(fēng)險(xiǎn)、致畸性、肝酶水平的改變、增加患糖尿病的風(fēng)險(xiǎn)、甲狀腺功能的改變、免疫功能受損等。

風(fēng)險(xiǎn)分析

為試圖評(píng)估潛在的食品安全風(fēng)險(xiǎn)，參考了歐盟的相關(guān)限量，見表3、4。克羅地亞、瑞士和臺(tái)灣地區(qū)也分別設(shè)定了食品中二惡英的最高限，見表5。歐盟硫酸銅的二噁英和多氯聯(lián)苯的限量為1.5pg/g，相應(yīng)的畜禽產(chǎn)品均有限量標(biāo)準(zhǔn)。目前我國二噁英相關(guān)的食品、飼料強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)，僅涉及水產(chǎn)動(dòng)物及其制品，限量為0.5mg/kg。

呂靜雅等人研究飼料級(jí)硫酸銅樣品的檢測(cè)結(jié)果為236～1506pg/g，遠(yuǎn)超過了歐盟對(duì)飼料級(jí)硫酸銅的限量要求，超標(biāo)比例高達(dá)90%。由于畜禽、水產(chǎn)等飼養(yǎng)動(dòng)物普遍使用商品飼料，硫酸銅是商品飼料的必要組成部分，因此飼養(yǎng)動(dòng)物的健康風(fēng)險(xiǎn)值得進(jìn)一步關(guān)注。但不確定食用超歐盟標(biāo)準(zhǔn)硫酸銅的飼養(yǎng)動(dòng)物，二噁英和多氯聯(lián)苯的指標(biāo)能否符合歐盟及其他國家的限量標(biāo)準(zhǔn)。

結(jié)合歐盟及其他國家標(biāo)準(zhǔn)，可考慮進(jìn)一步評(píng)估不符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)的飼料級(jí)硫酸銅對(duì)飼養(yǎng)動(dòng)物的影響。評(píng)估針對(duì)飼養(yǎng)動(dòng)物產(chǎn)品是否需要設(shè)定相應(yīng)的二噁英及多氯聯(lián)苯限值，來保障食品安全。

參考文獻(xiàn)：

[1]呂靜雅，王璞，趙文博，許世愛，高仁富，李英明，張慶華.飼料級(jí)硫酸銅中二噁英類多氯聯(lián)苯的污染特征及其來源研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2020，40（04）：1500-1506.

[2]孫云飛，徐策，薛偉，楊祥魁.PCB蝕刻廢液回收銅制備銅粉的技術(shù)綜述[J].印制電路信息，2017，25（05）：63-66.

[3]巨佳，王吉坤.廢蝕刻液研究現(xiàn)狀與展望[J].云南化工，2009，36（06）：40-42.

[4]青憲，韓靜磊，溫炎燊.蝕刻廢液及其回收后生產(chǎn)的銅鹽產(chǎn)品中PCDD/Fs含量水平及分布特征[J].環(huán)境科學(xué)，2013，34（02）：642-646.

[5]李莎莎，李翠枝.二噁英污染事件初步文獻(xiàn)調(diào)查[J].畜牧與飼料科學(xué)，2011，32（04）：23-28.