寧 瑋,彭 晨
(中國石化青島煉油化工有限責任公司,山東青島266500)
某公司850 kt/a乙苯/苯乙烯裝置于2011年8月開工,運行了約9 a,裝置最高操作負荷達到120%。2017年1月23日,苯乙烯裝置粗苯乙烯塔C401液環真空系統PA41出現泄漏,解剖檢查發現,機泵筒體及葉片出現了嚴重腐蝕,腐蝕機理為碳酸腐蝕。通過升級真空泵整體材質達到了防腐蝕的效果,保證了裝置的長周期穩定運行。
粗苯乙烯塔是精餾系統中第一個分餾塔,也是最為關鍵的一個塔。由于苯乙烯為熱敏性物質,高溫下易聚合,所以粗苯乙烯塔在負壓工況下操作,以有效降低塔釜溫度,減少苯乙烯被加熱次數,一定程度上降低了苯乙烯聚合的風險,同時也降低了裝置的能耗。粗苯乙烯塔液環真空系統PA41為粗苯乙烯塔提供負壓,是精餾系統的關鍵設備,如果該系統出現異常,整個精餾系統將被迫停工。
粗苯乙烯塔C401采用金屬高效填料,塔頂操作壓力(絕壓)為24 kPa,操作溫度為89℃;塔底操作壓力(絕壓)為33 kPa,操作溫度為108℃。塔頂氣相從C401塔頂餾出,依次進入粗塔冷凝器E402殼程、粗塔后冷器E419殼程、粗塔尾氣冷卻器E403殼程,最終不凝氣排向液環真空系統PA41。液環真空系統的工作液為純乙苯。操作參數和塔頂物流設計值分別見表1和表2,粗苯乙烯塔工藝流程如圖1所示。

表1 粗苯乙烯塔操作參數

表2 粗苯乙烯塔塔頂物流(設計值) kg/h
2017年1月23 日,粗苯乙烯塔液環真空系統PA41B泵發生泄漏,對泄漏機泵進行解剖檢查后發現:泵體腐蝕穿孔、葉輪遍布腐蝕坑,此現象為典型弱酸性腐蝕。筒體表面腐蝕穿孔和葉輪腐蝕情況如圖2和圖3所示。
將粗苯乙烯塔C401的絕對壓力由24 kPa降至16 kPa,這樣既可以減少苯乙烯聚合損失,又可以節約塔底蒸汽熱能,是節能降耗通常采取的辦法。但在同等溫度下,隨著真空度的提高,水的沸點相應下降而其蒸發量上升,最終導致粗苯乙烯塔塔頂冷凝系統的負荷增加,粗苯乙烯塔液環真空系統PA41入口氣相水含量隨之上升。
尾氣中氣相水到達粗苯乙烯塔液環真空系統后,由于該系統出口壓力遠高于其入口壓力,導致尾氣中的氣相水必然發生相變,由氣相變為液相后進入液環真空系統的工作液中,水含量較高的工作液不斷在粗苯乙烯塔液環真空系統中循環使用,將吸收尾氣中的部分CO2。

圖1 粗苯乙烯塔工作流程

圖2 筒體表面腐蝕穿孔

圖3 葉輪腐蝕
尾氣中含有CO2,工作液中含有微量水并且工作液呈酸性。所以,酸性腐蝕應該是造成粗苯乙烯塔液環真空系統腐蝕的主要原因。
CO2腐蝕是較為常見的工業腐蝕,水對鋼鐵表面的浸濕作用對該腐蝕起決定作用。在一定壓力下,CO2在水中的溶解度隨溫度的升高而降低。CO2溶于水生成 H2CO3,而H2CO3是一種弱酸,不能夠完全分解。當溫度低于60℃時,鋼鐵表面生成不具備保護性的松軟且不致密的FeCO3,且鋼的腐蝕速率在此區域內出現極大值,此時腐蝕為均勻腐蝕[1]。CO2的腐蝕機理如下[2]:

PA41工作溫度14.9℃,工作壓力12.1 kPa,根據分析數據,塔頂不凝氣中CO2體積分數超過6.43%。由于該處有微量水存在,CO2較易溶于水,形成H2CO3并與管道中的Fe發生電化學反應,造成設備腐蝕。
機泵葉輪材質為普通鑄鋼,筒體材質為Q245A,抗弱酸腐蝕能力較差。
根據現場腐蝕情況,設備生產廠家升級后的材質為:泵體316L、分配盤 CF-3M、側蓋 CF-3M、葉輪CF-3M。材質升級后,液環真空系統PA41的腐蝕被抑制。
對系統組分無影響的情況下,可以加入緩蝕劑(如胺類、硫脲或咪唑啉類等)。在實際生產中,加入少量特定的緩蝕劑可以有效降低介質對管道的腐蝕,進而延長管道的使用壽命。
針對粗苯乙烯塔液環真空系統出現的腐蝕情況,對照工藝設計物流表,結合試驗數據,系統分析了裝置被腐蝕的部位和原因,并提出了有針對性的應對措施。檢修期間應對存在腐蝕風險的區域逐一檢查,對裝置的優化操作應當整體考慮,避免對系統造成其他不良影響。