高分子化紫外吸收劑的合成與抗紫外性能

蔡 毅， 高鳳翔， 張亞明， 周慶海， 王獻(xiàn)紅

（1. 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所，生態(tài)環(huán)境高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，長(zhǎng)春 130022；2. 中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049）

聚碳酸亞丙酯（PPC）是通過(guò)二氧化碳與環(huán)氧丙烷（PO）共聚所得的環(huán)境友好型高分子[1-6]。PPC 材料能自然降解，而且在空氣中溫和燃燒，不會(huì)散發(fā)有毒物質(zhì)，也不會(huì)殘余灰渣；作為醫(yī)用材料，PPC 具有很好的生物相容性，不會(huì)在組織中引起炎癥[7]；PPC 薄膜具有很好的阻水、阻氧等性能讓PPC 材料近年來(lái)受到了廣泛的關(guān)注[8-10]。由于PPC 材料對(duì)紫外光的敏感性導(dǎo)致其在自然環(huán)境中使用時(shí)很容易發(fā)生光誘導(dǎo)降解，為了解決這一問(wèn)題，通常需要在其加工過(guò)程中添加光穩(wěn)定劑來(lái)抑制其光誘導(dǎo)降解。在種類繁多的光穩(wěn)定劑品種中，二苯甲酮類紫外吸收劑具有優(yōu)異的紫外吸收性能以及對(duì)材料的廣泛適用性，能有效提高PPC 材料的光穩(wěn)定性。2,4-二羥基二苯甲酮（DBP）在二苯甲酮類紫外吸收劑中結(jié)構(gòu)最為簡(jiǎn)單，但由于其分子量小，在加工和使用過(guò)程中容易產(chǎn)生外遷移現(xiàn)象，因此在DBP 結(jié)構(gòu)上引入具有反應(yīng)活性或可聚合活性的基團(tuán)，并將其接枝到材料基體表面[11,12]或共聚到聚合物主鏈上[13-17]，使之以化學(xué)鍵方式固定在高分子材料中，是一種防止小分子DBP 從高分子材料基體中遷出的有效手段。

本文通過(guò)三元共聚方式合成了與PPC 類似的高分子紫外吸收劑，解決了目前所用的紫外吸收劑外遷移以及與PPC 相容性差的問(wèn)題。通過(guò)DBP 與環(huán)氧氯丙烷（ECH）反應(yīng)制備了含紫外吸收基團(tuán)的環(huán)氧單體，即2-羥基-4(2,3-環(huán)氧丙氧基)二苯甲酮（HEB）。以戊二酸鋅（ZnGA）為催化劑，在一鍋法的研究基礎(chǔ)上，通過(guò)PO 連續(xù)進(jìn)料的方式克服了HEB 單體競(jìng)聚率低的問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了高HEB 單體濃度下，HEB 與CO2、PO 的三元共聚，合成了與PPC 相容性好的高分子紫外吸收劑（PPCH）。通過(guò)傅里葉紅外光譜（FT-IR）、核磁共振（NMR）等手段表征了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，探討了調(diào)控三元共聚物組成的合成方法。將PPCH 和DBP 分別與PPC 共混后，通過(guò)氙燈老化實(shí)驗(yàn)和熱水萃取實(shí)驗(yàn)對(duì)比了共混材料的力學(xué)性能、抗紫外光老化性能以及紫外吸收劑的耐析出性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料和試劑

ECH、DBP：分析純，Energy Chemical 公司；二氧化碳：食品級(jí)（純度99.995%），四平健新氣體廠；PO：工業(yè)一級(jí)品，吉林神華集團(tuán)有限公司，用0.4 nm 分子篩浸泡48 h 后備用；ZnGA 按照專利[18]的方法制備。

1.2 測(cè)試與表征

傅里葉變換紅外光譜儀（德國(guó)Bruker TENSOR-27）：KBr 壓片，掃描范圍為4 000～500 cm-1，分辨率為2 cm-1；核磁共振波譜儀（德國(guó)Bruker AV-400）：以氘代二甲基亞砜（DMSO）或氘代氯仿為溶劑，四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)；凝膠滲透色譜儀（美國(guó)Waters-1515 GPC）：色譜柱為Waters HT-4、HT-5 兩柱串聯(lián)，窄分布聚苯乙烯為標(biāo)樣，CH2Cl2為流動(dòng)相，柱溫35 ℃，流速為1 mL/min；多功能電子拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)（德國(guó)ZWick/Z010）：拉伸速率為10 mm/min，測(cè)試溫度為20 ℃，所列數(shù)值為測(cè)試5 個(gè)樣品的平均值；氙燈老化儀（美國(guó)Atlas Ci3000+）：按照GB/T 16422.2—2014 對(duì)樣品進(jìn)行老化，具體測(cè)試條件為輻照波長(zhǎng)340 nm，輻照強(qiáng)度0.35 W/（m2·nm），相對(duì)濕度65%，黑板溫度65 ℃；紫外分光光度計(jì)（美國(guó) PerkinElmer Lambda-900）：以CH2Cl2為溶劑，將待測(cè)物配成1×10-4g/mL 溶液（DBP、HEB 質(zhì)量濃度均為1×10-6g/mL），以純CH2Cl2為參比液。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 HEB 的合成 將10 mmol DBP 與5 mL、2 mol/L NaOH 水溶液混合，常溫下攪拌至全部溶解。N2氣氛下，將溶解完全的DBP 溶液逐步滴加至 30 mmol ECH 中，滴加完畢后于90 ℃恒溫油浴中繼續(xù)反應(yīng)4 h（合成路線示于圖1）。反應(yīng)結(jié)束后，混合物用80 ℃蒸餾水洗滌分液5 次，取有機(jī)相用無(wú)水硫酸鎂干燥24 h 后，用G4 玻璃砂漏斗過(guò)濾，90 ℃減壓蒸餾去除殘余的ECH，得到黏稠固體，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶3 次后70 ℃真空烘干，得到HEB 用于下一步聚合。

圖 1 HEB 的合成路線Fig. 1 Synthetic route of HEB

1.3.2 PPCH 及PPC 的合成 PPCH 的合成方法1：以50 mL 可視高壓反應(yīng)釜為反應(yīng)容器，經(jīng)75 ℃真空預(yù)處理3 h，期間用干燥的CO2多次置換釜內(nèi)氣體，將ZnGA 和定量的HEB 于無(wú)氧、無(wú)水條件下迅速加入反應(yīng)釜中，隨后往釜內(nèi)泵入20 mL PO，充入CO2至釜內(nèi)壓力保持在4 MPa，在恒定的溫度和攪拌下反應(yīng)8 h（反應(yīng)方程式示于圖2），停止反應(yīng)后待反應(yīng)釜內(nèi)溫度自然冷卻至40 ℃，再經(jīng)釜頂排氣閥排出未反應(yīng)的CO2。

圖 2 CO2 與環(huán)氧化物生成聚碳酸酯和環(huán)狀碳酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)Fig. 2 Coupling reaction between CO2 and epoxides producing polycarbonate and cyclic carbonate

PPCH 的合成方法2：反應(yīng)釜預(yù)處理同方法1。將ZnGA 和定量的HEB 于無(wú)氧、無(wú)水條件下迅速加入反應(yīng)釜中，隨后用柱塞泵往釜內(nèi)泵入10 mL PO，充入CO2使釜內(nèi)壓力保持在4 MPa，待釜內(nèi)反應(yīng)溫度達(dá)到設(shè)定溫度后，在磁力攪拌作用下反應(yīng)1 h 左右待反應(yīng)體系黏度明顯增大時(shí)以0.028 mL/min 的速率勻速泵入10 mL PO，補(bǔ)充CO2使釜內(nèi)壓力保持在4 MPa。PO 加料結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)1 h，停止反應(yīng)后待反應(yīng)釜內(nèi)溫度自然冷卻至40 ℃再經(jīng)釜頂排氣閥排出未反應(yīng)的CO2。

將產(chǎn)物從反應(yīng)釜內(nèi)移出后用甲醇沉淀出聚合物并洗滌3 次，42 ℃真空干燥至恒重，得到的粗產(chǎn)物用二氯甲烷溶解后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氨基磺酸水溶液去除殘留催化劑，用蒸餾水洗滌分液3 次，取有機(jī)相再次用甲醇沉淀并洗滌3 次，最終產(chǎn)物在42 ℃下真空干燥至恒重，得到高分子紫外吸收劑PPCH（PPCH 可能的結(jié)構(gòu)如圖3 所示）。

PPC 采用方法1 合成，只是聚合過(guò)程中不加入HEB 單體，產(chǎn)物處理也與PPCH 一致。

1.3.3 PPC、PPC/PPCH、PPC/DBP 的氙燈老化實(shí)驗(yàn) 將PPC 分別與PPCH、DBP 密煉共混，配制成紫外吸收基團(tuán)（2-羥基二苯甲酮，HBP）質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的PPC/PPCH 以及PPC/DBP 共混物，經(jīng)平板硫化儀150 ℃壓制成（0.14 ± 0.04）mm 薄片。PPC 空白樣品薄片在同樣的條件下制備。對(duì)樣品進(jìn)行老化測(cè)試，測(cè)試?yán)匣煌瑫r(shí)間后樣品的力學(xué)性能及分子量的變化。

圖 3 PPCH 可能的結(jié)構(gòu)式Fig. 3 Possible structure of PPCH

1.3.4 紫外吸收劑的外遷移測(cè)試 通過(guò)濃溶液成膜法制備PPC/PPCH 和PPC/DBP 膜。將密煉共混后的PPC/PPCH 和PPC/DBP 溶于二氯甲烷中，磁力攪拌后使其完全溶解，配制成樣品質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的濃溶液，然后用干凈的滴管移取一滴樣品濃溶液至15 mm×15 mm 的玻璃片上形成一層均勻的樣品膜，溶劑在室溫下緩慢揮發(fā)24 h 后，用干凈的鑷子將樣品膜與玻璃片分離，移入干凈的培養(yǎng)皿中，放入42 ℃真空烘箱干燥至恒重。將制備好的PPC/PPCH 膜和PPC/DBP 膜分別置于250 mL 錐形瓶中，加入蒸餾水至樣品膜徹底浸沒(méi)，密閉條件下置于50 ℃恒溫水浴中磁力攪拌120 h，期間每24 h 取出1/5 體積的樣品在42 ℃下真空烘干，測(cè)試樣品吸光度的變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 HEB 的表征

DBP 與ECH 在堿作用下反應(yīng)合成HEB[19]，其副產(chǎn)物HCl 與NaOH 反應(yīng)生成溶于水的NaCl，使反應(yīng)向正反應(yīng)進(jìn)行。同時(shí)，HCl 的消耗有效降低了環(huán)氧基團(tuán)開(kāi)環(huán)的可能，產(chǎn)物HEB 的收率也隨之提高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明DBP 結(jié)構(gòu)中的2-位酚羥基由于與鄰近酮羰基以氫鍵形式形成六元環(huán)，其反應(yīng)活性大大降低，故只有4-位酚羥基與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)生成了目標(biāo)分子，2-位羥基的保留對(duì)HEB 的紫外吸收性能的保持具有很重要的意義。

2.1.1 HEB 的1H-NMR 表征 HEB 經(jīng)乙醇重結(jié)晶后其核磁共振氫譜如圖4 所示，其中各峰歸屬[20]：化學(xué)位移2.77、2.86 處為2,3-環(huán)氧丙氧基上的亞甲基氫（a），3.35 處為次甲基氫（b），3.92、4.45 處為亞甲基氫（c）；6.56～6.60、7.43～7.64 處為苯環(huán)上的氫（e～i），11.95 處為苯環(huán)上羥基氫（j）。

2.1.2 HEB 的FT-IR 表征 HEB 的紅外光譜（圖5）結(jié)果也明顯檢測(cè)到各個(gè)主要官能團(tuán)的存在[13,20]。3 061、2 738 cm-1處為環(huán)氧基團(tuán)中亞甲基C―H 伸縮振動(dòng)吸收峰；1 627 cm-1處為二苯甲酮結(jié)構(gòu)中酮羰基C=O 的伸縮振動(dòng)特征吸收峰，1 022、905 cm-1處則屬于4-位醚鍵C―O―C 的伸縮振動(dòng)吸收峰，這一結(jié)構(gòu)的出現(xiàn)說(shuō)明環(huán)氧丙氧基取代了4-位酚羥基。

圖 4 HEB 的1H-NMR 譜圖Fig. 4 1H-NMR spectrum of HEB

圖 5 HEB 與DBP 的FT-IR 譜圖Fig. 5 FT-IR spectra of HEB and DBP

2.1.3 HEB 的UV 表征 圖6 為HEB 和DBP 的 紫外吸收光譜圖。在DBP 的紫外吸收譜圖中，有3 個(gè)主要的紫外吸收帶[21]：325 nm 的吸收帶由n→π*躍遷引起，另外2 個(gè)吸收帶（284 nm 和242 nm）由π→π*躍遷引起。在HEB 的紫外吸收譜圖中，287 nm處的吸收帶屬于π→π*躍遷，較DBP 中284 nm 的吸收帶發(fā)生了紅移，這是由于4-位取代基發(fā)生了變化對(duì)其紫外吸收性能產(chǎn)生了影響。325 nm 處的吸收帶較BP 有所增強(qiáng)，說(shuō)明DBP 分子結(jié)構(gòu)中的4-位羥基被2,3-環(huán)氧丙氧基取代后所得到的HEB 分子對(duì)波長(zhǎng)為325 nm 左右的紫外線具有更強(qiáng)的吸收能力。

圖 6 HEB 與DBP 的紫外吸收譜圖Fig. 6 UV absorbance spectra of HEB and DBP

2.2 PPCH 的合成與表征

2.2.1 聚合方式對(duì)三元共聚反應(yīng)的影響 聚合型紫外吸收劑HEB 的高分子化通過(guò)與PO、CO2進(jìn)行三元共聚實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)過(guò)程中各單體的摩爾投料比、三元共聚方式、聚合過(guò)程中催化劑的催化效率、產(chǎn)物的選擇性、產(chǎn)物中HEB 單元的摩爾分?jǐn)?shù)、聚合產(chǎn)物的分子量以及分子量分布等數(shù)據(jù)示于表1。三元共聚數(shù)據(jù)表明，HEB 單元在共聚物中的摩爾分?jǐn)?shù)要低于投料比，這可能由于HEB 單體本身的阻聚作用，亦或是空間位阻大的緣故導(dǎo)致HEB 單體較難與CO2發(fā)生共聚反應(yīng)。隨著聚合反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，聚合產(chǎn)物的數(shù)均分子量明顯下降，分子量分布逐漸變窄，且聚合產(chǎn)物中有大量的碳酸丙烯酯生成，這說(shuō)明聚合反應(yīng)過(guò)程中，聚合物鏈增長(zhǎng)的同時(shí)伴隨著大分子的解拉鏈?zhǔn)浇到鈁22,23]。隨著聚合反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，聚合物解拉鏈現(xiàn)象表現(xiàn)得更為明顯。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明通過(guò)降低反應(yīng)溫度可以抑制聚合過(guò)程中聚合產(chǎn)物的解拉鏈?zhǔn)浇到猓?dāng)反應(yīng)溫度降低10 ℃時(shí)，聚合過(guò)程中所產(chǎn)生的PC 明顯減少。在聚合溫度和壓強(qiáng)一致的條件下，與一鍋法共聚方式相比，通過(guò)采用PO 單體連續(xù)進(jìn)料的方式進(jìn)行三元共聚所得到的聚合產(chǎn)物收率明顯提高，聚合物的數(shù)均分子量增大，同時(shí)聚合物鏈段中HEB 單元的摩爾分?jǐn)?shù)也隨之提高，這是由于連續(xù)進(jìn)料的方式提高了HEB 單體的初始反應(yīng)濃度，而隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，聚合體系中PO 單體可以維持在一定的濃度范圍，有利于聚合物鏈段的繼續(xù)增長(zhǎng)，在提高低競(jìng)聚率HEB 單體濃度的同時(shí)也抑制了聚合物的解拉鏈?zhǔn)浇到?。下文表征所用的樣品為PPCH-S6，該樣品中HEB 的摩爾分?jǐn)?shù)（FHEB）為0.9%。

表 1 聚合方式對(duì)三元共聚反應(yīng)的影響Table 1 Influence of polymeric mode on terpolymerization

2.2.21H-NMR 表 征 PPCH-S6 的1H-NMR 譜 圖 如圖7 所示，各峰歸屬如下：化學(xué)位移4.9～5.0 處為聚碳酸酯鏈段中的次甲基氫，4.2 處為亞甲基氫；3.4～3.6 處為聚醚鏈段中的次甲基和亞甲基氫。除上述與PPC 相似的特征峰外，在12.65 處出現(xiàn)了HEB苯環(huán)上羥基氫的特征峰，且在6.43、6.51、7.43～7.67處分別出現(xiàn)了HEB 苯環(huán)上氫的位移峰，這一結(jié)果表明HEB 參與了三元共聚反應(yīng)，成功合成了高分子紫外吸收劑PPCH。

2.2.3 FT-IR 表征 圖8 為PPC 與PPCH-S6 的紅外譜圖，1 746 cm-1和1 233 cm-1處分別歸屬為PPC 結(jié)構(gòu)中C=O 和C―O―C 的伸縮振動(dòng)[24]。由于HEB單元在共聚物鏈段中的摩爾分?jǐn)?shù)僅為0.9%，HEB 結(jié)構(gòu)中特征官能團(tuán)的伸縮振動(dòng)吸收峰比PPC 鏈段中的碳酸酯鍵和醚鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰要弱得多，很難從譜圖上表現(xiàn)出來(lái)，從放大的PPCH-S6 紅外譜圖上可以看到除去與PPC 相似的吸收峰之外，PPCH-S6 在1 627 cm-1處出現(xiàn)了二苯甲酮結(jié)構(gòu)中基C=O 的伸縮振動(dòng)特征吸收峰，這一結(jié)果也證明了紫外吸收基團(tuán)成功地引入了PPC 支鏈中，得到了高分子紫外吸收劑PPCH-S6。

圖 7 PPCH-S6 的1H-NMR 譜圖Fig. 7 1H-NMR spectrum of PPCH-S6

2.3 PPC/PPCH、PPC/DBP 共混老化性能

含相同紫外吸收基團(tuán)（HBP 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%）的共混樣品PPC/PPCH、PPC/DBP 在氙燈老化條件下的力學(xué)性能及表觀分子量變化趨勢(shì)數(shù)據(jù)整理在表2 中，不同老化時(shí)間的PPC、PPC/PPCH、PPC/DBP 表觀數(shù)均分子量（Mn）變化趨勢(shì)見(jiàn)圖9。

圖 8 PPC 與PPCH-S6 的FT-IR 譜圖Fig. 8 FT-IR spectra of PPC and PPCH-S6

圖 9 氙燈老化后PPC、PPC/DBP 和PPC/PPCH 的表觀數(shù)均分子量的變化趨勢(shì)Fig. 9 The trend of the apparent number-average molecular weight of PPC, PPC/DBP and PPC/PPCH after xenon-arc weathering

表 2 氙燈老化后共混物PPC/PPCH 和PPC/DBP 的力學(xué)性能和表觀分子量變化Table 2 Mechanical properties and the apparent molecular weight changes of PPC/PPCH and PPC/DBP after xenon-arc weathering

由于PPCH 數(shù)均分子量?jī)H為3.0×104左右，當(dāng)PPCH 與PPC 以1︰4 的質(zhì)量比共混后，表觀數(shù)均分子量下降，分子量分布明顯變寬，所以本文采用氙燈老化前后樣品表觀數(shù)均分子量損失的百分比來(lái)進(jìn)行對(duì)比分析。氙燈老化48 h 時(shí)，共混樣品PPC/PPCH 與PPC/DBP 的力學(xué)性能和表觀數(shù)均分子量沒(méi)有明顯變化，說(shuō)明此時(shí)PPC 基體主要受溫度影響發(fā)生緩慢的解拉鏈?zhǔn)浇到鈁25,26]，共混樣品中的PPCH 和BP 都能有效保護(hù)PPC 基體不受紫外光影響而發(fā)生降解。在氙燈老化120 h 后，共混樣品PPC/DBP 的表觀數(shù)均分子量下降了36%，分子量分布明顯變寬，且此時(shí)PPC/DBP 拉伸強(qiáng)度下降了26.4%；而在相同老化條件下，共混樣品PPC/PPCH 的表觀數(shù)均分子量只下降了13.4%，且拉伸強(qiáng)度僅下降了3.6%。這一現(xiàn)象說(shuō)明小分子DBP 已經(jīng)產(chǎn)生了外遷移，在有水噴淋的條件下，遷移到基體表面的小分子DBP 被水萃取而產(chǎn)生損失，使得PPC 基體內(nèi)的紫外吸收基團(tuán)含量逐漸減少，從而導(dǎo)致PPC 基體得不到有效的保護(hù)。在紫外光輻照下PPC 主鏈酯鍵（―CO―O―）斷裂從而發(fā)生無(wú)規(guī)斷鏈?zhǔn)浇到鈁27,28]，且隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)，PPC 降解的情況越嚴(yán)重；而相同老化條件下PPCH 則能很好地保留在PPC 基體中，大大提高了PPC 的抗紫外光老化性能。PPC/DBP 在氙燈老化120 h 后其表觀數(shù)均分子量下降至8.0×104，與共混后的PPC/PPCH 表觀數(shù)均分子量接近，但是力學(xué)性能明顯變差，這是由于PPC/PPCH 共混物中，PPCH 支鏈中BP 基團(tuán)的氫鍵作用對(duì)PPC 基體起到一定的增韌作用[29]，從而提高了PPC/PPCH 的斷裂伸長(zhǎng)率。PPC/PPCH共混物中高分子量的PPC 所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)80%，而材料的力學(xué)性能主要由材料中的大分子提供，且在氙燈老化實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，PPCH 能夠很好地保護(hù)大分子PPC 免受紫外線輻照所引起的無(wú)規(guī)斷鏈?zhǔn)浇到?，因此其力學(xué)性能變化不大。而PPC/DBP 共混材料中，小分子DBP 的外遷移損耗導(dǎo)致PPC 基體中紫外吸收基團(tuán)逐漸減少，大分子PPC 在紫外光輻照下發(fā)生無(wú)規(guī)斷鏈，分子量迅速下降，從而導(dǎo)致PPC/PB 共混物的力學(xué)性能變差。

2.4 PPCH、DBP 外遷移分析

通過(guò)熱水萃取實(shí)驗(yàn)?zāi)M環(huán)境中溫度和水（主要為雨水）對(duì)紫外吸收劑的影響，測(cè)定紫外吸收劑的遷移性。熱水萃取不同時(shí)間段的PPC/DBP 與PPC/PPCH 薄膜紫外吸收譜圖如圖10 所示。本文采用274 nm 和287 nm 附近吸收帶的紫外光吸收能力的變化來(lái)表征HBP 單元的損失程度，用熱水萃取120 h，PPC/DBP 薄膜的紫外光吸收能力下降非常明顯，這說(shuō)明部分小分子紫外吸收劑DBP 被熱水萃取掉了。這是由于實(shí)驗(yàn)中所用的DBP 具有2 個(gè)親水性基團(tuán)（羥基），在熱水中具有一定的溶解性。而PPC/PPCH 薄膜的紫外光吸收能力則損失較小，說(shuō)明相應(yīng)的PPCH 損失少，PPCH 能夠很好地保留在PPC 基體中，大大地提高了PPC 的抗紫外光老化性能。

圖 10 PPC/PPCH 和PPC/DBP 薄膜的紫外吸收譜圖Fig. 10 UV absorbance spectra of PPC/PPCH and PPC/DBP films

3 結(jié) 論

（1）以2,4-二羥基二苯甲酮和環(huán)氧氯丙烷為原料制備了含紫外吸收基團(tuán)的環(huán)氧單體2-羥基-4(2,3-環(huán)氧丙氧基)二苯甲酮，并通過(guò)三元共聚反應(yīng)合成了高分子紫外吸收劑PPCH。

（2）PPCH 與PPC 基體相容性好，且具有優(yōu)異的耐析出性能，有效解決了小分子紫外吸收劑所存在的外遷移問(wèn)題，是一種能有效改善PPC 耐紫外光老化性能的高分子紫外吸收劑。