山東省市售百合飲片質量分析

李 強，崔洋洋，高延甲，王金鳳

（1.山東省東營市食品藥品檢驗中心，山東 東營257091；2.北京中醫藥大學，北京100029）

百合始載于《神農本草經》，應用歷史悠久，屬藥食同源品種。2015年版《中國藥典（一部）》記載百合來源于百合科植物卷丹Lilium lancifolium Thunb.、百合Lilium brownii F.E.Brown var.viridulum Baker或細葉百合Liliumpumilum DC.的干燥肉質鱗葉［1］。其味甘，性寒，歸心、肺經，有養陰潤肺、寧心安神功效，主要用于治療肺虛久咳、勞嗽咳血、心煩失眠、情緒不能自主等證［2-4］。藥用百合產自湖南、甘肅、河南等地，較出名的為甘肅成縣、湖北荊州、安徽滁州及山東菏澤所產［5-8］。其秋季采挖，洗凈，剝取鱗葉，置沸水中略燙，干燥［3，9-10］。為進一步了解市售百合的質量，根據《山東省藥品監督管理局關于印發2019年中藥飲片監督抽檢實施方案的通知》精神，采用法定標準檢驗與探索性研究相結合的方法，對山東省16地市抽取的51批百合進行質量檢驗，并分析存在的問題，為進一步加強百合的質量管理提供依據。現報道如下。

1 樣品信息及檢驗依據

本次抽樣以中藥飲片生產企業、批發企業、零售連鎖總部、二級（含二級）以上醫療機構為主，兼顧其他。每個地市抽樣不少于3批次，共抽樣51批次，涉及37個生產企業，全部為百合飲片，未抽檢蜜百合飲片。

與2015年版《中國藥典（一部）》比較，本次百合專項檢驗執行2015年版《中國藥典》第一增補本，增加了檢查水分、總灰分和含量測定檢驗項。

2 方法與結果

2.1 法定標準檢驗

性狀：標準規定，百合藥材及飲片呈長橢圓形，長2～5 cm，寬1～2 cm，中部厚1.3～4 mm；表面黃白色至淡棕黃色，有的微帶紫色，有數條縱直平行的白色維管束；頂端稍尖，基部較寬，邊緣薄，微波狀，略向內彎曲；質硬而脆，斷面較平坦，角質樣；氣微，味微苦。依法檢驗，部分樣品性狀見圖1。結果51批次百合飲片均符合規定，合格率為100.00%。

圖1 部分樣品性狀圖Fig.1 The shape and properties pictures of some samples

薄層鑒別：51批次百合飲片性狀按2015年版《中國藥典》第一增補本百合鑒別項下薄層色譜法進行檢驗，均檢出與百合對照藥材相應的斑點，合格率為100.00%。詳見圖2。

圖2 部分樣品薄層色譜圖Fig.2 TLC chromatograms of some samples

水分：標準規定，百合藥材及飲片水分應不得超過13.0%（2015年版《中國藥典（四部）》通則0832第二法）。依法檢測，結果51批次百合飲片的水分含量介于8.35%～13.00%，均符合規定，合格率為100.00%，有7批次百合樣品水分含量接近限度。詳見圖3。

圖3 51批次百合飲片水分測定結果Fig.3 Determination results of water in 51 batches of Lilii Bulbus

總灰分：標準規定，百合藥材及飲片總灰分應不得超過5.0%（2015年版《中國藥典（四部）》通則2302第二法）。依法檢測，結果51批次百合飲片的總灰分介于3.3%～5.0%，均符合規定，合格率為100.00%。詳見圖4。

圖4 51批次百合飲片總灰分測定結果Fig.4 Determination results of total ash in 51 batches of Lilii Bulbus

浸出物：標準規定，按水溶性浸出物測定法（2015年版《中國藥典（四部）》通則2201）項下的冷浸法測定百合藥材及飲片浸出物含量，應不少于18.0%［1］。結果51批次百合飲片的浸出物含量介于20.1%～65.0%，均符合規定，合格率為100.00%。詳見圖5。其中1批次數值偏離較大。根據探索性研究發現，該批次百合藥材二氧化硫殘留量嚴重超標，推測熏硫會影響百合藥材浸出物含量，從而影響百合藥材質量。

圖5 51批次百合飲片浸出物測定結果Fig.5 Determination results of extracts from 51 batches of Lilii Bulbus

含量測定：標準規定，百合飲片按干燥品計算，含百合多糖以無水葡萄糖（C6H12O6）計不得少于21.0%。照紫外-可見分光光度法（2015年版《中國藥典（四部）》通則0401）標準曲線法［1］測定。51批次百合飲片均符合規定，合格率為100.00%。詳見圖6。

圖6 51批次百合飲片含量測定結果Fig.6 Content determination results of lily polysaccharides in 51 batches of Lilii Bulbus

2.2 探索性研究

二氧化硫殘留量：百合的產地加工由藥農憑經驗操作，無統一標準操作規程和質量標準，不同加工操作者間差異大，為使加工的百合藥材外形、顏色美觀，常采用硫熏處理［11-15］。為了解樣品的硫熏情況，按2015年版《中國藥典（四部）》通則2331二氧化硫殘留量測定法中第一法（酸堿滴定法）對全部樣品進行二氧化硫殘留量檢測。標準規定，除另有規定外，藥材及飲片（礦物藥除外）的二氧化硫殘留量不得超過150 mg/kg。51批次百合飲片中，有2批次不符合規定，不合格率為3.92%，二氧化硫殘留量分別為2 807 mg/kg和712 mg/kg；其余批次百合飲片二氧化硫殘留量均在規定限度內，檢測結果在0～87.4 mg/kg間，有16批次百合飲片未檢出二氧化硫殘留。詳見圖7。

圖7 51批次百合飲片二氧化硫殘留量測定結果Fig.7 Determination results of sulfur dioxide residue in 51 batches of Lilii Bulbus

重金屬及有害元素：按2015年版《中國藥典（四部）》通則2321鉛、鎘、砷、汞、銅測定法（電感耦合等離子體質譜法）檢測。標準規定，除另有規定外，藥材及飲片（植物類）鉛不得超過5 mg/kg，鎘不得超過1 mg/kg，砷不得超過2 mg/kg，汞不得超過0.2 mg/kg，銅不得超過20 mg/kg。本次檢測結果中，鉛、砷、汞、銅含量均低于規定限量，鉛含量介于0.034～0.650 mg/kg，砷含量介于0.056～0.101 mg/kg，汞含量介于0.007～0.060 mg/kg，銅含量介于2.94～7.60 mg/kg，其中6批次樣品鎘含量均高于規定限量。詳見圖8。

3 討論

2015年版《中國藥典（一部）》第一增補本中百合項下增加了水分、總灰分檢查項和百合多糖含量測定項，標準更加完善。本次抽驗的51批次樣品［2016年（2批），2017年（9批），2018年（31批），2019年及以后（9批）］的檢驗均執行此標準。結果發現，現行標準檢驗項目比較全面，可較好地評價百合飲片的質量。

百合產地加工過程中外皮易變紅、發霉，硫熏是常見處理方法，但過度的硫磺熏蒸會造成藥材化學成分發生量變或質變，甚至危害人體健康。通過探索性檢驗發現，市售百合飲片存在有毒有害殘留物質超標問題，包括過度硫熏和重金屬含量超標，建議加強監管［16］。

百合種植范圍廣，產地自然環境不同，藥材質量不一。全世界約有100多種，產于我國的近40種，2015年版《中國藥典（一部）》收載3個品種（卷丹、百合、細葉）作為藥用。卷丹和百合全國分布范圍廣，特別是湖南、浙江、甘肅、江蘇等地區，栽培歷史悠久且技術規范成熟。百合的主產區為湖南的隆回、邵陽和江西泰和、萬載等地，龍牙百合即為該種的人工馴化種；太湖流域栽培的宜興百合為卷丹的優良栽培品種，主產于江蘇宜興、吳江和浙江湖州一帶；細葉百合主要分布于東北、西北，野生為主，其鱗莖相對其他2種藥用百合較小，市場上十分少見［7，17］。2015年版《中國藥典》第一增補本僅對百合藥材性狀作總述，無不同來源百合藥材性狀分述，而百合種類較多，市場上存在以百合同屬非藥典收錄品種入藥現象，易造成藥材混亂。根據百合藥材大小、表面特征（脈紋、角質樣），結合氣味，有助于辨別其不同品種。另外，文獻［18-21］調研發現，不同品種及來源的百合粉末顯微特征存在差異，規范其顯微特征有助于完善百合藥材的鑒別依據。

圖8 51批次百合飲片重金屬及有害元素含量測定結果A.As B.Cu C.Cd D.Pb E.HgFig.8 Determination results of heavy metals and harmful elements in 51 batches of Lilii Bulbus