液相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在畜禽產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

摘要：液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在畜禽產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)領(lǐng)域已廣泛應(yīng)用。以β-受體激動(dòng)劑、喹諾酮類(lèi)、磺胺類(lèi)、四環(huán)素類(lèi)等獸藥為例，介紹了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在畜禽產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用，并對(duì)該技術(shù)的檢測(cè)趨勢(shì)進(jìn)行展望。

關(guān)鍵詞：液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù);畜禽產(chǎn)品;獸藥殘留

人們餐桌上的蛋白質(zhì)主要來(lái)源于畜禽產(chǎn)品，畜禽產(chǎn)品的質(zhì)量安全關(guān)系到消費(fèi)者的生命健康。通過(guò)科學(xué)的獸藥添加行為，能更好地提升畜禽產(chǎn)品的養(yǎng)殖效益，但是過(guò)量的使用獸藥會(huì)產(chǎn)生殘留，從而引發(fā)質(zhì)量安全問(wèn)題。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是基于液相色譜技術(shù)的高分離特征，并聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)器，以提高檢測(cè)的靈敏度和特異性。質(zhì)譜檢測(cè)器能準(zhǔn)確分析出物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量和結(jié)構(gòu)信息，是目前應(yīng)用最廣泛的獸藥殘留檢測(cè)技術(shù)。

作者基于畜禽產(chǎn)品的檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)，綜述了液相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在畜禽產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用，并展望了該技術(shù)的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)。

1 β-受體激動(dòng)劑的檢測(cè)

β-受體激動(dòng)劑是具有苯乙醇胺（PEA）母核結(jié)構(gòu)的一類(lèi)衍生物，又稱(chēng)腎上腺素受體激動(dòng)劑。因其可提高動(dòng)物酮體的瘦肉率和重量，又俗稱(chēng)“瘦肉精”。為獲得較高的經(jīng)濟(jì)效益，β-受體激動(dòng)劑被廣泛添加到畜禽的飼料中[1]。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可同時(shí)規(guī)避免疫分析技術(shù)的高假陽(yáng)性概率、液相色譜技術(shù)定性困難、氣相色譜-質(zhì)譜法繁瑣的衍生化步驟等缺陷。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)能準(zhǔn)確分析出特征離子碎片，提供豐富的信息，廣泛應(yīng)用于β-受體激動(dòng)劑的檢測(cè)[2]。

崔利輝等建立超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定牛肉中9種β-受體激動(dòng)劑的分析方法。樣品經(jīng)過(guò)酸性酶解，經(jīng)MCX固相萃取柱凈化，在碰撞能量為（35±14）eV條件下，采用多級(jí)反應(yīng)監(jiān)測(cè)觸發(fā)增強(qiáng)子離子掃描檢測(cè)模式進(jìn)行定性分析并建立子離子譜庫(kù)，同位素內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明，9種β-受體激動(dòng)劑在濃度范圍0.2～25.0μg/L下呈線(xiàn)性關(guān)系，加標(biāo)回收率在82.3%～105.2%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.4%，檢出限為0.028～0.075μg/kg，樣品譜庫(kù)匹配度高于82%[3]。

2 喹諾酮類(lèi)藥物的檢測(cè)

喹諾酮類(lèi)藥物是一類(lèi)人工合成的新型抗菌藥，以1，4-二氫-4-氧代喹啉-3-羧酸為母環(huán)結(jié)構(gòu)，又稱(chēng)作吡啶酮酸類(lèi)藥物[4]。其主要是抑制細(xì)菌合成，優(yōu)點(diǎn)是抗菌譜廣、穩(wěn)定、高效、不良反應(yīng)少等，目前廣泛用于防治畜禽的細(xì)菌、霉形體病。喹諾酮類(lèi)藥物如果不按要求使用將出現(xiàn)惡心、胃腸道疼痛、頭暈等不良反應(yīng)。

馬俊美等建立基于超高效液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜篩查和確證牛奶中19種喹諾酮類(lèi)抗生素的方法。牛奶樣品經(jīng)酸化、提取沉淀、凈化、分離、洗脫等處理，在全掃描-數(shù)據(jù)依賴(lài)掃描模式下檢測(cè)。結(jié)果表明：19種喹諾酮類(lèi)抗生素的精確質(zhì)量相對(duì)偏差低于3.0×10-6，在0.2～200ng/mL的濃度范圍之間線(xiàn)性關(guān)系良好;0.1～0.5μg/kg的檢出限，0.2～1.0μg/kg的定量限;加標(biāo)水平在0.2～10.0μg/kg時(shí)，回收率范圍在62.1%～100.4%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%[5]。

3 磺胺類(lèi)和四環(huán)素類(lèi)藥物的檢測(cè)

磺胺類(lèi)藥物是抗菌類(lèi)藥物，具有氨基苯磺酰胺結(jié)構(gòu)。主要抑制革蘭氏菌和瘧原蟲(chóng)和阿米巴等原蟲(chóng)，因其價(jià)格低廉、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、品種多等優(yōu)勢(shì)，目前廣泛使用在畜禽養(yǎng)殖中。如過(guò)量使用磺胺類(lèi)藥物，造成獸藥殘留而進(jìn)入人體并 蓄積，對(duì)人體的泌尿系統(tǒng)、臟器等損害嚴(yán)重，更有甚者還有引發(fā)癌變的可能。

四環(huán)素類(lèi)藥物是一種蛋白質(zhì)合成的抑制劑，是一種多環(huán)并四苯羧基酰胺母核的衍生物，經(jīng)常使用的有四環(huán)素、土霉素、金霉素和強(qiáng)力霉素等，具有抗炎作用，用于治療腸道感染、呼吸道感染等疾病。因?yàn)闅埩粼趧?dòng)物源性食品中的四環(huán)素類(lèi)藥物很難被降解，還易產(chǎn)生抗藥性，且能與牙齒和骨骼中的鈣結(jié)合，對(duì)牙釉質(zhì)與骨質(zhì)發(fā)育產(chǎn)生嚴(yán)重的影響，嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致骨骼畸形[6]。

侯美玲等建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（UPLC-MS/MS）同時(shí)檢測(cè)畜禽肉中4類(lèi)抗生素及鎮(zhèn)定劑類(lèi)獸藥殘留的方法。樣品經(jīng)酸化、提取、去油脂、凈化、濃縮等處理，正負(fù)離子多反應(yīng)監(jiān)測(cè)采集數(shù)據(jù)，同位素內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明，29種獸藥在0.5～200ng/mL的濃度范圍之間線(xiàn)性關(guān)系良好，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)r在0.993以上，檢出限是0.5～5.0μg/kg，三水平加標(biāo)的回收率在63.2～112.7%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是2.2～14.2%[7]。

4 結(jié)語(yǔ)

高質(zhì)量、高品質(zhì)及健康生活理念下，消費(fèi)者更加關(guān)注畜禽產(chǎn)品的質(zhì)量安全問(wèn)題，特別是近年來(lái)國(guó)家對(duì)食品安全的重視，食品安全法規(guī)完善，以及監(jiān)管力度不斷增強(qiáng)的背景下，對(duì)于畜禽產(chǎn)品中獸藥殘留檢測(cè)提出了更高的要求。而液相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)如常用的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜、液相色譜-離子阱質(zhì)譜、液相色譜-四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜等技術(shù)為獸殘檢測(cè)提供了系統(tǒng)的解決方案[8]?；诩夹g(shù)日漸完善等優(yōu)勢(shì)，實(shí)現(xiàn)更高效、快速、低成本、精準(zhǔn)的畜產(chǎn)品獸藥殘留檢測(cè)是未來(lái)一個(gè)階段檢測(cè)的趨勢(shì)。這將對(duì)攻克技術(shù)壁壘，提高畜產(chǎn)品品質(zhì)，規(guī)范生產(chǎn)者和養(yǎng)殖者的行為，保障國(guó)民身體健康發(fā)揮重要作用。

參考文獻(xiàn)

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[2]拜錦美.液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中的應(yīng)用[J].化學(xué)分析計(jì)量，2015，24（6）：101-104

[3]崔利輝，等.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定牛肉中9種β-受體激動(dòng)劑[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2021，12（12）：4858-4866

[4]江淼，等.動(dòng)物性食品中喹諾酮類(lèi)藥物殘留檢測(cè)方法研究[J].黑龍江畜牧獸醫(yī)，2014，1：87-88

[5]馬俊美，等.超高效液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜法測(cè)定牛奶中19種喹諾酮類(lèi)抗生素[J].中國(guó)食品學(xué)報(bào)，2021，21（1）：309-317

[6]王立丹.QuEChERS結(jié)合超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜法測(cè)定畜禽產(chǎn)品中獸藥殘留的研究[D].華南理工大學(xué)，2019

[7]侯美玲，等.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（UPLC-MS/MS）同時(shí)檢測(cè)畜禽肉中抗生素及鎮(zhèn)靜劑類(lèi)獸藥殘留[J].食品與發(fā)酵科技，2019，56（3）：113-126

[8]胡一諾，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在多種類(lèi)獸藥殘留分析中的應(yīng)用[J].農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2021，6：11-17

作者簡(jiǎn)介：

姓名：李巧蓮 ?（出生年月-），必須精確到月份：1988年10月 ?性別：女 ?民族：漢 ?籍貫：山東省德州市 ?單位：沈陽(yáng)市食品藥品檢驗(yàn)所 ?學(xué)位：碩士研究生 ?職位：檢驗(yàn)員 ?職稱(chēng)： 中級(jí)工程師 ?研究方向：食品中多種有機(jī)污染物檢測(cè)方法研究