水樣中有機污染物測定的質量控制

趙威

（新疆維吾爾自治區礦產實驗研究所烏魯木齊 830000）

引言

2015 年6 月，我國開始啟動地下水監測工程的建設，目前已經建成20469 個監測站，投資金額達到22 億元。在地下水的監測中，對水質檢測指標的設置，已經從傳統的35項，擴展到目前的97項，其中有機物的檢測指標占據一半左右。2019年我單位承擔了國家地下水監測工程部分水樣的檢測任務。

1 樣品的接收和保存

按照DD2014-15《地下水污染調查評價樣品分析質量控制技術要求》的要求，樣品接收時應對采樣記錄、送樣編號、容器、保存條件、樣品體積等項內容進行核對，符合要求方可接收。按照規范要求的采樣體積、容器、保護劑、保存時間進行樣品的保存。

2 水樣有機污染物測試方法

有機污染物測試方法的建立。我們根據國家相關技術規范或標準，確定了有機物污染測試方案，包括吹掃捕集/氣相色譜-質譜法、氣相色譜-串聯質譜法、液相色譜-串聯質譜法等。

應選擇分析方法的檢出限、精密度、準確度等質量參數符合相關規定的要求。

在有機污染測試中，注意綜合考慮樣品特點，選擇合適的設備，對測試方法進行技術優勢的分析，對比不同測試方法的成本、周期以及測試效率，繼而綜合選擇測試方法，在滿足多組分分析質量的前提下，優先選擇多組分同時測定的分析方法。

所選標準方法中給出的適用范圍、濃度水平、樣品基體，確保所選的標準方法適用于地下水樣品的分析。

檢測指標方法檢出限的最低要求是不高于《地下水質量標準》（GB/T14848-2017）的Ⅰ類限值。

方法檢出限的定義：在99%置信度下可檢出的待測化合物最低濃度。報告數值為具有99%置信限大于零的待測物濃度。在有機污染檢驗中，對接近零濃度的樣品進行檢測，利用待測物基質樣品標準偏差獲得MDL。所以，方法檢出限不僅與低濃度的靈敏度有關，還與低濃度樣品的重復性密切相關。

按照樣品分析步驟，重復n（n≥7）次空白試驗，計算n次平行測定的標準偏差，按下面公式計算方法檢出限：

MDL=t(n-1,0.99)×S

MDL——方法檢出限

n——樣品的平行測定次數

t——自由度為n-1，置信度為99%時的t 分布（單側）

S——n次平行測定的標準偏差

3 實驗室內部質量控制

實驗室內部質量包括標準曲線、空白、空白加標樣、基體加標、替代物加標樣，建立量化質控措施。一般情況下，采取標準分析法，對檢測標準進行界定，如標準曲線的相對偏差、標準曲線核查的百分差、內標物的響應值波動范圍、替代標準物的回收率、空白加標的回收率、樣品加標及重復的回收率和相對偏差等。

加標回收率，是指在沒有被測物質的樣品基質中加入定量的標準物質，按樣品的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值。

替代品也叫替代化合物，主要用在有機物檢測中查看物質添加標準。替代化合物與檢測樣品的性質相差不大，然而在樣品中卻不存在該物質，且可以從化合物中分離出來，不會對檢測結果造成影響。樣品制備前或者檢測分析過程中，都可以加入替代標準。

水樣中有機污染物測試過程中，我們把樣品分為20 個以內為1 個批次。按照規范要求加入空白、樣品加標、空白加標、質量監控樣、實驗室重復樣。具體要求見表1。

表1 樣品要求

每批樣品檢測完成后，對部分特高或特低含量的樣品，應及時進行異常點的抽查測試。

4 對水樣測試結果的判定

水樣樣品測試完成如果需要對水樣中有機污染物進行評價，我們可以參考地下水標準GBT14848-2017提供的指標范圍進行評估見表2。

表2 水樣測試結果判定

續表

從2019年7月至10月底，我單位共完成70批次400余件國家地下水監測工程監測井地下水水樣，其中有機污染物49個項目。

5 結語

水樣有機污染檢測中，影響檢測質量的因素較多，比如水樣的選擇與保存，檢測方法的選擇，檢測方案的編制，檢測設備、試劑等等，都會影響到水樣檢測質量。因而，在水樣有機污染的檢測中，應該合理選擇水樣，做好水樣的保存，選擇科學的檢測方法，控制檢測流程，從而保證檢測質量，為水資源的凈化處理提供科學、精確的數據依據。