不同型號連續流動分析儀測定地表水中氨氮的研究

陸慧慧，段雪梅，陸靜蓉

（江蘇省常州環境監測中心，江蘇常州 213000）

3形式存在的氮[1]，是評價環境質量和進行水體污染控制的重要指標之一，已納入我國污染物總量控制體系，并規定了其排放的標準限值[2-4]。

目前水體中氨氮的測定多采用納氏試劑分光度法[5]、氣相分子吸收法[6]、水楊酸分光光度法[7]、蒸餾-中和滴定法[8]。分光光度法成本低、操作方便、靈敏度高，但是存在耗勞力、時間長、干擾因素多的缺點，連續流動分析法[9]作為一種快速、準確、簡便的測定方法正越來越多地應用于水體中氨氮的監測。本文從儀器結構、工作原理，從準確度、精密度等方面對AA3型和SKALAR SAN++型連續流動分析儀進行了比較研究，為監測人員的實際工作提供一定的參考。

1 實驗部分

1.1 主要儀器

AA3連續流動分析儀（德國BRAN+LUEBBE公司），SAN++型連續流動分析儀（荷蘭SKALAR公司），氨氮分析模塊，自動進樣器，多通道蠕動泵，混合反應圈，比色檢測單元。

1.2 主要試劑

水楊酸鈉溶液（水楊酸鈉：ρ=80.0g/L；氫氧化鈉：ρ=25.0g/L）；緩沖溶液（檸檬酸三鈉：ρ=24.0g/L；酒石酸鉀鈉：ρ=33.0g/L）；二氯異氰脲酸鈉溶液（ρ=2.0g/L）；亞硝基鐵氰化鈉溶液（ρ=1.0g/L）；蒸餾試劑（乙二胺四乙酸二鈉：ρ=5.0g/L；氫氧化鈉：ρ=140g/L）；十二烷基聚乙二醇醚；氨氮標準溶液（ρ=500mg/L）；實驗用水均為去離子水。

1.3 分析原理

試樣與試劑在蠕動泵的推動下進入化學反應模塊，在密閉的管路中連續流動，被氣泡按一定間隔規律地隔開，并按特定的順序和比例混合、反應，顯色完全后進入流動檢測池進行光度檢測。在堿性介質中，試料中的氨、銨離子與二氯異氰脲酸鈉溶液釋放出來的次氯酸根反應生產氯胺。在40℃和亞硝基鐵氰化鉀存在條件下，氯胺與水楊酸鹽反應形成藍綠色化合物于660nm波長處測量吸光度。

1.4 實驗方法

按照儀器說明書安裝好分析系統，設定工作參數，調試儀器。開機后先用水代替試劑，檢查整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。待基線穩定后（約15min），系統開始進試劑，待基線再次穩定后，準備進標準系列溶液和實際樣品。

2 結果與討論

2.1 工作流程比較

圖1為直接比色法測定氨氮流程圖，圖2為蒸餾后比色法測定氨氮流程圖。

圖1 直接比色法測定氨氮流程圖

圖2 蒸餾后比色法測定氨氮流程圖

本次實驗中所使用的AA3連續流動分析儀和SAN++型連續流動分析儀分別采用直接比色法和蒸餾后比色法，樣品的前處理方式有差異，后者采用在線蒸餾裝置將試樣加熱蒸餾后進行二次進樣。

2.2 精密度測試結果比較

將氨氮標準溶液用去離子水稀釋成質量濃度分別為0.50，3.00mg/L低、高濃度標準溶液，分別平行測試6次，計算相對標準偏差，結果見表1。

表1 不同儀器精密度測試結果 mg/L

由表1可見，兩種分析儀器測定低、高濃度標準溶液的相對標準偏差均小于2%，說明兩種分析儀器都具有較高的重現性和穩定性，但SAN++型連續流動分析儀測試結果的相對標準偏差稍高于AA3型連續流動分析儀，可能由于蒸餾效果的不穩定性導致。

2.3 準確度測試結果

分別用AA3型和SAN++型連續流動分析儀對有證標準物質200581（標準值為0.698mg/L）進行6次測定，取平均值，計算均值與真值的相對誤差，所得結果見表2。

表2 不同儀器準確度測試結果 mg/L

由表2可見，AA3型和SAN++型連續流動分析儀對于有證標準物質的測試結果均在保證值范圍內（0.698±0.045），但是SAN++型連續流動分析儀測試結果相對誤差高于AA3連續流動分析儀，可能是由于在線蒸餾器的蒸餾效果達不到100%導致。

2.4 檢出限測試結果

按照樣品分析的步驟，將0.050mg/L的標準溶液平行測定7次，按公式 MDL=t（n-1，0.99）×S計算，其中t（n-1，0.99）表示置信度為99%，自由度為n-1時的t值，n為重復分析的樣品數，S為重復測定n次的標準偏差，在99%的置信區間，t（6，0.99）=3.143，具體結果見表3。

表3 檢出限測試結果 mg/L

由表3可見，兩種分析儀器7次平行測定樣品的檢出限分別為0.016mg/L和0.013mg/L，SAN++型連續流動分析儀測定氨氮靈敏度較高。

2.5 實際水體測試結果

分別采用三種方法對四個點的水樣進行了測定，具體結果見表4。

表4 水樣比對分析實驗 mg/L

由表4可見，四個采樣點三種方法平行3次測定的相對標準偏差分別在0.2%～3.1%、0.4%～3.9%和1.5%～5.0%，加標回收率在95.2%～102%、94.5%～98.2%和97.4%～102%。兩種連續流動分析儀測定結果與納氏試劑法相比相對標準偏差較小，分析氨氮的精密度良好，能滿足監測要求。

3 結束語

AA3型連續流動分析儀和SAN++型連續流動分析儀在工作流程上有所差別，導致SAN++型連續流動分析儀的準確度和精密度稍低于AA3連續流動分析儀，但是均能滿足環境監測的要求。