山東省山藥飲片專項抽驗情況分析

崔洋洋，孫銅，李強

(1.東營市食品藥品檢驗中心，山東 東營 257091;2.山東省食品藥品檢驗研究院，山東 濟南 250101; 3.山東省食品藥品審評查驗中心，山東 濟南 250014)

山藥來源于薯蕷科植物薯蕷(DioscoreaoppositaThunb.)的干燥根莖，始載于《山海經》，《神農本草經》名曰“薯蕷”“山芋”，列為上品。甘、平，入藥能補脾、養肺、固腎、益精，主治脾虛泄瀉、肺虛咳喘、消渴、遺精、腎虛尿頻等，外用治癰腫、瘰疬[1]；其鮮品富含淀粉，可供蔬食，實為藥食兩用之佳品。山藥在中國各地均有分布，以河南博愛、沁陽、武涉、溫縣等地所產質量最優，習稱“懷山藥”。山東境內產于各山地丘陵，菏澤、泰安、濱州鄒平等地有大面積栽培[2]。近年來，由于人們養生意識增強，市場需求旺盛，藥材品種眾多，地方習用品[如同科屬植物褐苞薯蕷(DioscoreaPersimilis)、參薯(DioscoreaalataL.)的根莖]及其偽品[如同科屬的山薯(Dioscoreafordii)、日本薯蕷(DioscoreajaponicaThunb.)的根莖及大戟科木薯(ManihotesculentaCrantz)的根莖]亦混入市場，為山藥流通領域的鑒別帶來一定困難[3]，山藥藥材及飲片的質量問題已逐漸成為全國藥材市場的重點關注對象。為進一步加強中藥監督管理，提高中藥整體質量，2019年山東省藥監局組織開展了中藥材(飲片)專項整治，對山藥等重點品種進行了集中抽檢。

1 樣品來源

中藥的質量與安全是重大民生問題，為做好中藥飲片質量專項整治工作，依照山東省2019年中藥飲片監督抽檢實施方案，對16地市的經營單位、醫療機構進行隨機抽樣山藥飲片共49批次，因炮制方法不同，可分為“山藥”“山藥片”及“麩炒山藥”3種規格，按要求進行檢驗和探索性研究。全部樣品在不同地市的抽樣情況見表1。

表1 山藥飲片全省抽樣情況

2 檢驗標準及檢測項目

山藥為《中國藥典》2015年版第一增補本[4]收載品種，飲片收載于藥材項下。法定檢驗標準的檢驗項目及限度見表2。

表2 山藥飲片檢驗項目(限度)表

3 抽驗結果

3.1 總體情況 49批山藥飲片樣品全部按現行標準《中國藥典》2015年版第一增補本檢驗，結果合格樣品45批次，合格率為91.84%，不合格樣品4批次，不合格率8.16%，不合格項目為總灰分、二氧化硫殘留量兩項。

3.1.1 性狀鑒別 3種規格飲片的性狀特征鑒別點為：“山藥”飲片為“類圓形厚片。表面白色或淡黃白色，切面類白色，富粉性”；“山藥片”為“不規則厚片，皺縮不平，切面白色或黃白色，粉性。氣微，味淡、微酸”；“麩炒山藥”為“類圓形厚片。切面黃白色或微黃色，富粉性偶見焦斑，略有焦香氣”。49批樣品均符合規定，合格率100.0%。

性狀鑒別結果發現，42批次“山藥”飲片中，因切片角度不同，有橫切片(23批次)和斜切片(19批次)之分，斜切片多見外皮殘留；直徑大小差異較大，大片可至1.5～3 cm，小片僅0.8～1.3 cm。1批次“山藥片”為表面無外皮殘留，粉性差。6批次“麩炒山藥”顏色深淺不一；其中1批飲片多破碎。

3.1.2 顯微鑒別結果分析 依據鑒別項(1)進行檢驗。49批山藥飲片均符合規定，合格率100.0%。粉末顯微圖見圖1。

粉末顯微特征可見淀粉粒極多，導管較為少見。草酸鈣針晶束在粉末制片中較難尋找，另取飲片近外皮處刮取部分粉末，水合氯醛透化制片，發現多數草酸鈣針晶束散在；故推斷多數草酸鈣針晶束集中存在于山藥近外皮處，外皮幾無殘留的飲片粉末中，不易觀察到此特征。

3.1.3 薄層鑒別結果分析 依據鑒別項(2)進行檢驗。薄層板展開結果見圖2。49批山藥飲片均符合規定，合格率100.0%。試驗發現環境濕度對展開效果影響很大，濕度過大易造成斑點拖尾。

1、6、11.山藥對照藥材；2～5、7～10.山藥飲片樣品圖2 山藥飲片薄層鑒別圖

3.1.4 水分、總灰分檢查 水分按照《中國藥典》2015年版(四部)通則0832 第二法(烘干法)檢查，49批次均符合規定，合格率100.0%。樣品整體水分偏高，其中42批次“山藥”飲片中32批次水分含量高于10.0%；1批次“山藥片”水分含量為11.0%(接近限度12.0%)。

總灰分參照《中國藥典》2015年版(四部)通則2302檢查，46批次樣品符合規定，3批不符合規定，

不合格率6.12%。此次專項抽驗中，發現多數批次的樣品總灰分為1.9%、2.0%附近，與限值接近。

3.1.5 二氧化硫殘留量檢查及分析 照《中國藥典》2015年版(四部)通則2331第一法(酸堿滴定法)測定，45批飲片均符合規定，4批不符合規定，不合格率8.16%。經檢查發現，“山藥”飲片的二氧化硫殘留量結果差別很大，最少僅為25 mg·kg-1，3批超標樣品達到868、724、630 mg·kg-1。而1批“山藥片”結果嚴重超標，為307 mg·kg-1(限度為10 mg·kg-1)。

因山藥水分含量高，處理過程易生蟲變質，經硫熏后，藥材可快速干燥，色白光亮、美觀、不宜生蟲，可延長其保質時間，故硫磺熏蒸作為多年以來山藥處理加工的程序之一，亦曾被收入藥典。《中國藥典》2000年版(一部)[5]之前收載的山藥，毛山藥和光山藥加工處理方式中均有“用硫磺熏”這一步驟，后有研究表明山藥經熏蒸后，會產生對人體有害的二氧化硫和重金屬[6]，隨著人們對健康問題的重視，二氧化硫熏蒸的方法已不被認同。《中國藥典》2005年版(一部)[7]后，對“山藥”飲片的加工方式變更為整根干燥(毛山藥)或取干燥山藥水浸、悶透、木板搓、曬干、打光(光山藥)后泡潤至透再進行切制。此次檢驗中發現3批次“山藥”飲片二氧化硫殘留量超標，1批次“山藥片”的加工方式為趁鮮切片后干燥，但其二氧化硫含量仍超限值30倍，說明為提高藥材的質量、延長保質期，硫熏干燥藥材的現象依然在藥材市場屢禁不止。另外在試驗中對所有樣品進行氣、味性狀觀察，合格樣品(“山藥”飲片)均氣微，味微酸，4批次二氧化硫殘留量超標的飲片具刺鼻酸味，粉性也更強，在性狀鑒別中可對硫熏飲片進行初步判定。

3.1.6 浸出物 照《中國藥典》2015年版(四部)通則2201水溶性浸出物測定法項下的冷浸法測定。規定山藥飲片(毛山藥片和光山藥片)應不得少于4%；山藥片應不得少于10%；麩炒山藥應不得少于4%。樣品全部合格，合格率100.0%。

3.2 被抽樣單位及地域情況 對山藥飲片進行來源統計，結果如表3所示。

表3 被抽樣單位統計

從表4可以看出，4個不合格批次的飲片全部來源于經營單位，其中連鎖經營門店抽樣4批次，不合格2批次，不合格率達到50.0%，不合格的來自安徽省和江西省的生產企業。批發經營單位抽驗批次數量最多，16批次中有1批不合格，來自安徽亳州生產企業，連鎖經營總部共抽驗5批次，1批不合格，來自河北安國生產企業。

3.3 探索性檢驗項目 因山藥飲片的現行標準中對重金屬及有害元素含量未作規定，因此對其進行探索性研究。依據標準《中國藥典》2015年版(四部)[8]通則2321電感耦合等離子體質譜法測定鉛、鎘、砷、銅含量；采用DMA80直接測汞儀測定汞含量。根據山藥飲片的重金屬及有害元素含量檢測結果(見圖3～7)，參照需進行重金屬檢查的藥材如人參、三七、桃仁等的重金屬標準(國家藥典委員會關于人參、三七、桃仁等國家藥品標準修訂項目草案公示稿中規定鉛≤5.0 mg·kg-1；鎘≤1 mg·kg-1；砷≤2.0 mg·kg-1；銅≤20.0 mg·kg-1；汞≤0.2 mg·kg-1)，49批次樣品中，有1批次樣品汞含量超標(汞含量為0.4 mg·kg-1)，其余樣品均未超出限度。

圖3 49批次山藥飲片鉛元素含量

圖4 49批次山藥飲片鎘元素含量

圖6 49批次山藥飲片汞元素含量

圖7 49批次山藥飲片銅元素含量

4 小結

4.1 監督抽驗情況分析 通過本次專項抽驗工作，發現我省市場上所售49批次山藥飲片的質量較好，均為《中國藥典》2015年版第一增補本收載品種，未發現偽品，統計不合格樣品4批次，不合格率8.16%，不合格項目為總灰分、二氧化硫殘留量兩項。還存在以下問題：①飲片的切片角度不統一，有橫切片、斜切片之分，可能是為適應市場不同需求；殘留外皮過多，無法從性狀確定其來源(毛山藥或光山藥)；飲片大小、厚度等具一定差異。②飲片的總灰分檢查有3批次不合格，多數飲片的總灰分含量接近限值；硫熏情況較嚴重，二氧化硫殘留量檢查有4批次不合格，含量均較高，其中1批山藥片超出限值30倍。說明山藥飲片在加工、貯存與運輸過程中易發生蟲蛀和變質，硫熏依然是當前市售山藥飲片加工處理方式的常見環節之一。③個別飲片汞元素超標問題。因中藥材熏蒸所用原料硫磺含汞、砷等重金屬，故硫熏有可能是造成中藥中重金屬殘留的原因之一，前人研究發現，中藥禹白芷、白芍等的硫磺熏蒸程度對藥材中重金屬汞、砷的含量產生影響[9-10]。而根據本次試驗數據分析，山藥飲片的二氧化硫殘留量與鉛、鎘、砷、汞、銅等重金屬的含量并無相關性，其重金屬超標的原因推測與種植環境有關，因樣品數量有限，需進一步調查。

4.2 流通環節不合格率較高，需重點監管 本次抽驗的49批次山藥飲片中，流通環節抽樣數量最多(25批次)，檢出的4批次不合格樣品均來自流通環節，且均是省外企業生產；醫療機構抽驗樣品全部合格，其他單位抽樣數量少。山藥屬于臨床常用中藥飲片，批發、連鎖經營機構購貨及出貨量大，進貨渠道是否正規、進藥時質量把關是否嚴格都直接影響藥材的質量。建議監管部門下一步應重點管控流通環節的中藥流向，對非法市場、加工場所以及從非法渠道購藥的行為加大打擊力度[11]；涉藥單位應加強從業人員的專業素養、質量意識和法制觀念，提高鑒別能力，把好飲片購進審核關。

4.3 需完善標準和檢驗方法，提高藥材質量 山藥飲片現行標準為《中國藥典》2015年版第一增補本“山藥”藥材項下的飲片項，檢驗項目為性狀、鑒別(顯微鑒別)、鑒別(薄層鑒別)、檢查(水分、總灰分、二氧化硫殘留量)、浸出物。與《中國藥典》2015年版(一部)對比，第一增補本無增訂，僅將炮制加工方法中的“毛山藥片(勘誤：應為毛山藥)”修改為“毛山藥”。

經檢驗分析，現行標準和檢驗方法存在一定問題，總體評價為標準不完善。主要表現在兩個方面：①在標準的內容方面，山藥飲片項下有3種規格：“山藥”“山藥片”及“麩炒山藥”。其中“山藥”飲片性狀描述不甚全面。建議性狀描

述增加“氣微，味微酸”，以此區分含硫飲片；藥典規定的鑒別(2)(薄層鑒別)需優化。試驗過程中對環境濕度要求嚴格，重復性不好，斑點易拖尾。另外，溶劑和展開劑使用的二氯甲烷具一定毒性，既污染環境也影響健康，可尋求低毒試劑來替代；缺少一種或幾種山藥有效成分的含量測定。②藥典規定的“山藥”飲片總灰分限度過低。因山藥飲片是經洗凈和除去外皮的山藥藥材加工而成，幾無外來雜質(如人為摻入加重物質)，總灰分的組成主要是其生理灰分和微量元素。山藥藥材的總灰分限量為不得過4%，而山藥飲片限量僅為不得過2%，低于其生理灰分含量，此次專項抽驗中，25批次的合格樣品總灰分為1.9%、2.0%，與限值極接近，3批次超標。如此低的限值易導致加工飲片時采用水過度浸泡，降低灰分的同時也可使硫熏藥材的刺鼻氣味減弱，二氧化硫含量降低，以符合藥典標準[12]，但此措施使有效成分損耗，降低了藥效。故認為“山藥”飲片的總灰分限值應進一步修訂。