鮮麒麒,劉建明,龍小燕
(1.成都凱天電子股份有限公司,四川成都 610091;2.四川眾望安全環保技術咨詢有限公司,四川成都 610014)
180#汽油由于揮發快、去污力強、含量水低,同時對金屬零件具有油封防銹功能,被廣泛應用于金屬零件加工制造中的去污與油封溶劑。勞動者在使用過程中缺乏對180#汽油的理化特性全面認識,對職業危害重視又不足,使得工程措施和個人防護不到位,甚至存在操作者徒手使用180#汽油清洗零件或油封零件。對比觀察接觸180#汽油與未接觸180#汽油的勞動者,發現接觸180#汽油的勞動者不僅存在有雙手皮膚脫脂、皸裂等現象,而且還發現其中部分人員的血項存在較未接觸180#汽油勞動者相對偏低,同時GB 17930—2016《車用汽油》中規定體積分數比不大于1%、芳香烴含量不大于40%[1]。因此通過分析180#汽油揮發性蒸汽,辨識180#汽油的職業危害因素,為管理180#汽油的使用提供必要依據。
玻璃瓶裝180#汽油的瓶口揮發性蒸汽,作業場所中汽油成分。
隨機抽取新入庫的兩批次180#汽油,使用總溶劑500mL的潔凈玻璃瓶盛裝300mL 180#汽油,同時選取3個作業場所,分別送不同實驗室檢測。采取180#汽油瓶口揮發性蒸汽和作業場所空氣,使用氣相色譜儀進行分析。
汽油是含C5~C12的烷烴、烯烴、環烷烴和芳香烴組成的混合物,分子量72~170,閃點-50℃,熔點-60℃,沸點40~200℃,相對密度(水=1)0.70~0.79,相對蒸汽密度(空氣=1)3.5,燃燒熱(kJ/mol)1 788.7,無色或淡黃色易揮發液體,具有特殊臭味,可經吸入、食入、皮膚吸收途徑侵入人體。對中樞神經系統有麻醉作用,輕度急性中毒有頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、步態不穩、共濟失調癥狀,高濃度吸入可出現中毒性腦病,極高濃度吸入可引起意識突然喪失、反射性呼吸停止,可伴有中毒性周圍神經病及化學性肺炎,部分可出現中毒性精神病,液體吸入呼吸道可引起吸入性肺炎,濺入眼內可致角膜潰瘍、穿孔、甚至失明,皮膚接觸致急性接觸性皮炎、甚至灼傷,吞咽引起急性胃腸炎,嚴重者可出現類似急性吸入中毒癥狀,并可引起肝、腎損害;長期接觸可引起神經衰弱綜合征、植物神經功能癥狀類似精神分裂癥。根據《化學品分類和標簽規范》(GB 30000—2013)系列標準,汽油(CAS.NO:86290-81-5)分類如下:易燃液體,類別2;吸入危險,類別1;生殖細胞致突變性,類別1B;致癌性,類別2;危害水生環境-急性毒性,類別2;危害水生環境-慢性毒性,類別2。
3.2.1 A實驗室(甲級)
在大氣氣壓101.3kPa、實驗室溫度23℃條件下,直接采集180#汽油的瓶口揮發性汽油蒸汽15min,使用氣相色譜儀檢測分析,揮發性汽油蒸汽中溶劑汽油和苯系物檢測結果如表1所示,含量分別為溶劑汽油10.06mg/L,苯2.34mg/L,甲苯0.19mg/L,二甲苯0.12mg/L。

表1 180#汽油氣相色譜分析結果
3.2.2 B實驗室(乙級)
在大氣壓101.5kPa、實驗室溫度24℃條件下,直接采集180#汽油的瓶口揮發性汽油蒸汽15min,使用氣相色譜儀分析,揮發性汽油蒸汽中溶劑汽油和苯系物檢測結果如表2所示,含量分別為苯938.99mg/L,甲苯170.77mg/L,乙苯21.65mg/L,二甲苯200.95mg/L,苯乙烯15.58mg/L。

表2 180#汽油氣相色譜分析結果
3.2.3 C實驗室(乙級)
在大氣壓101.2kPa、實驗室溫度25℃條件下,將作業現場大氣壓96.4kPa、溫度29.1℃采集的180#汽油蒸汽15min,使用氣相色譜儀分析,生產作業場所空氣中溶劑汽油和苯系物檢測結果如表3所示。

表3 作業場所分析結果
目前市場上銷售的成品汽油均以辛烷值作為產品質量評判標準,提供的汽油MSDS資料中無具體化學組分構成,也沒有明確化學式,不同批次和不同廠家油品也存在組分比例差異,系各族烴類組成的混合物,而在金屬零件加工的清洗或油封中廣泛使用,接觸人員非常多,因此在本研究中采取了隨機抽取不同批次180#汽油,由不同實驗室用氣相色譜僅檢測分析了其中苯系物。雖然不同批次、不同實驗室檢測出的苯系物組分和含量各不相同,但是均明確地顯示180#汽油中含有苯、甲苯、二甲苯等芳烴化合物,尤其是含有《高毒物品目錄》(2003年版)中的苯具有導致白血病(血癌)的危害,而且可直接通過人體皮膚吸收,同時致癌性無閾作業劑量。對勞動者的職業健康具有較大的危害性,需要企業管理者、勞動者在職業危害防控中引起重視,落實相應的防控措施。
職業危害工程防護、應急準備、個體防護措施方面,在工程防排毒設計時,需進一步加強密閉負壓操作,全面通風換氣的排毒設施設置、建設與使用,必要時設置密閉抽風柜、崗位送風、隔離操作等防毒設施,尤其對180#汽油作為溶劑汽油使用和油庫地上、地下罐體等受限空間保養或清潔,更需關注其中苯、甲苯、二甲苯等可導致急性職業中毒危害的防控工程設計,補充強化增配過濾式或送風式防毒面具(半面罩)、防護眼鏡、防靜電服、橡膠耐油手套等應急設備;同時對相關勞動者設計配置符合毒物特性的皮膚和呼吸系統防護用品,并教育、督促勞動者正確使用,避免皮膚和呼吸系統過量的吸收180#汽油中苯系物,導致急性中毒或慢性苯中毒。
職業危害因素檢測方面,在180#汽油相關建設工程建成投產前,進行工程設計效果驗收檢測時,除檢測溶劑汽油(PC-TWA 300mg/m3)外,還需追加關注職業衛生接觸限值控制比較嚴的苯(PC-TWA 6mg/m3)、甲苯(PC-TWA 50mg/m3)、二甲苯(PC-TWA 50mg/m3)等指標;在職業病危害因素防控過程中,要密切重視有可能因不同批次、不同廠家的180#汽油在滿足辛烷值等國家標準條件下,而因含苯系物偏高導致損害勞動者職業健康事件的發生風險。
職業健康監護方面,針對接觸180#汽油的勞動者,當防排毒工程設計的設施不能有效降低苯系物濃度時,除按《職業健康監護技術規范》(GB Z188—2014)中進行上崗前、在崗期和離崗前職業健康監護體檢和關注嚴重慢性皮膚疾患、多發性周圍神經炎等職業禁忌證外,還應在設計建設工程時建議企業補充苯系物的相應職業健康體檢項目,同時在職業禁忌證中將白細胞計數低于4×109/L或中性粒細胞計數低于2×109/L、血小板計數低于8×1010/L、造血系統疾病納入監控范圍。
雖然本研究僅主要針對苯系物,而分析出的每種化合物含量相距甚遠,缺少對180#汽油揮發性汽油蒸汽各組分比例、總含量進一步分析,但是經過不同實驗室隨機不同批次的180#汽油分析,均發現180#汽油揮發性蒸汽中含有苯、甲苯、二甲苯等芳烴化合物,對指導企業進一步完善職業危害識別、改進管理具有一定的指導意義,因此可基本推斷180#汽油同92#、95#、98#汽油一樣均存在苯、甲苯、二甲苯[5]等芳烴化合物,同時180#汽油作業場所的空氣中也存在揮發性的苯、甲苯、二甲苯等芳烴化合物,甚至存在苯系物的短時間濃度超標。作業場所在使用180#汽油作為溶劑汽油和儲油罐體內維護時,空氣中揮發的180#汽油蒸汽對勞動者具有接觸苯系物職業危害是明確的,企業應加強對使用180#汽油的作業場所進行苯系物嚴格管控,更應強化180#汽油使用場所防排毒工程設施和個人防護用品配置的設計。