農藥微囊劑非塑包封技術研發進展

冷 陽，錢 虹

(上海市肥料農藥行業協會，上海 200336)

1 “非塑包封”將成為農藥微囊劑發展的一個重要方向

1.1 農藥微囊劑是近年來發展最快的劑型之一

以微囊懸浮劑(CS)為代表的微囊劑是現有農藥制劑中最優秀的劑型之一。

微囊懸浮劑于20世紀70年代初實現產業化，至今已有50余年歷史。最初微囊劑是為了降低少數有機磷高毒農藥毒性而開發的；繼而擴展到菊酯類、毒死蜱等農藥，作為衛生、糧庫、防治地下害蟲等封閉環境下的用藥，作為緩釋劑使用。

20世紀90年代以來，國際農藥界針對微囊劑走向大田防治所遇到的技術障礙開展了一系列理論創新和技術攻關，使農藥微囊劑的許多優點從空談的理論轉化為實際應用[1]。此后，微囊劑產業化迅速擴大到近百個農藥品種，包括殺蟲劑、除草劑、殺菌劑及植物生長調節劑、信息素等。21世紀以來微囊劑在全球獲得了快速發展。目前，農藥中能實現控制釋放功能的就是微囊制劑，這與當前發展精準農業相合拍。在我國，近10年來農藥微囊劑已成為發展最快的劑型之一。

至2018年我國微囊懸浮劑登記數已達243個，是2008年(23個)的10倍多。

1.2 微囊技術需要與時俱進，不斷完善和提升[2]

現代農藥微囊劑制造技術通常可拆分為A、B兩類：A類是包封農藥成囊的制劑技術，它構建了制劑的“軀殼”；B類是使藥囊具有特定的釋藥功能的專用技術，它賦予了產品的“靈魂”。在一個產品中，這兩項技術交叉互融。

A類技術：我國與國際農藥界相似，主流產品多是沿襲界面聚合或原位縮合傳統工藝成囊的，具有50余年歷史。囊材主要有聚脲、聚胺酯、胺基樹酯(脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛)、聚甲基丙稀酸酯類樹酯等。面臨新時代，情況變了，要求高了，需要同步對原有技術進行完善、提升。許多企業都這樣做了，但還有不少企業對此沒有認識。

B類技術：體現在產品的功能上，取決于企業的技術水平和經驗。這是我國在微囊劑制造領域與世界水平的差距所在。生產微囊劑的企業中有個別至今還沒有自己的B類技術。

由于我國微囊劑長期處于小規模生產狀態，故上述存在問題并不明顯。但近10年來，隨著產品數量和規模的高速增長及安全、環保監管要求的不斷提升，這些問題被放大并凸顯出來。就我國制劑行業而言，需要改進的共性問題主要有3方面：⑴ 個別產品低效、無效釋放要改進；⑵ 部分產品中殘留甲醛需去除；⑶ 需要立足長遠，研發“低塑”“非塑”微囊制備新技術。下面對這3方面進行具體陳述。

⑴ 個別產品低效、無效釋放要改進

究其原因，十有八九是組分“類同替換”所致。

甲苯二異氰酸酯(TDI)原是聚脲、聚胺酯微囊制備的極其重要的一種原料，但因劇毒已在生產中禁用。面臨新情況，不少企業就簡單地改用預聚體(如MDI，PAPI等)予以替代。結果產品貌似合格，但田間藥效極差。于是有的轉用于地下殺蟲(封閉用藥)，有的停產(除草劑)，還有的改做氨基樹酯微囊。

其實解決此類問題的思路很多，如重新調整囊材組分，篩選另外的囊材，變更囊內囊外的“環境”等。企業需要組織專題攻關，以獲得自己的B類技術。

值得一提的是薄殼微囊包覆技術可使產品在田間迅速釋放，既能解決上述問題，又降低了成本，更重要的是把產品中的“殼”改成“膜”，大幅度減少了產品的含“塑”量。

目前高含量(500 g/L左右)無溶劑、薄殼微囊懸浮劑工藝的研發已突破多項關鍵技術，實現了產業化。其囊材占產品重量比例均在1%以下，最低可達0.4% (僅相當于制劑中消泡劑的用量)[1,2]。藥劑施用后見效快，藥效與乳油相當。

適用這一技術的產品有低熔點、高含量的450 g/L二甲戊靈，500 g/L氟樂靈，480 g/L甲草胺、野麥畏、高效氯氟氰菊酯、毒死蜱CS等的大田用藥產品。該項工程化技術已在國內個別企業投產，產品已投放到國內外市場。

⑵ 部分產品中殘留甲醛需消除

此類情況存在于囊材為胺基樹酯的微囊產品中。由于在由脲甲醛預聚物形成微囊的過程中，脲甲醛預聚物中存在的羥甲基相互反應產生甲醛，故通常制得的微囊制劑產品中含有0.5%或以上的游離甲醛，技術水平低的企業生產的產品可能含有更多。

對此需要相關企業組織工藝技術攻關，以消除這一隱患。

⑶ 需要立足長遠，研發“低塑”“非塑”微囊制備新技術

目前，我國生產的產品中囊殼平均占比約3%～5%(折合450 g/L左右的產品)，這些材料最終將滯留在土壤中。在過去，CS產量小，此問題并不顯眼；但伴隨著CS生產規模的快速增長和治理塑料污染力度的加強，生產企業將會面臨挑戰，需要未雨綢繆。

上述新情況給微囊劑的研發提出了新的發展方向：⑴ 要注重“低塑”微囊劑產品的開發，如薄殼技術、塑-非塑復合囊材技術等的開發；⑵ 要開辟新領域，加快農藥微囊劑非塑包封技術的研發。

1.3 歐盟化學品管理局“微塑料限制令”的擬提案，將加快非塑包封技術的發展

當今，被拋入海洋和陸地的廢棄塑料已造成“白色污染”。這些物質需要100年以上才能降解掉，此前將轉化成“塑料微粒”。監測顯示此微粒現已進入食物鏈和人體等。于是在相關大小國際會議上，人們紛紛呼吁各國政府要治理和出臺禁限令。

目前，我國政府和許多國家的政府都已分別出臺了相應的禁限令，還有的正在積極籌劃提出更加嚴格的限制，其中歐盟化學品管理局擬提出的最嚴“微塑料限制令”提案最引人注目[3,4]。2018年1月16日，歐盟委員會宣布了首個在全歐洲范圍內實行的塑料戰略，作為歐盟向更高層次的循環經濟過渡的一部分。該戰略計劃到2030年，歐盟市場上的所有塑料包裝將全部可回收利用，一次性塑料的消費量將減少，塑料微粒的刻意使用也將受到限制。2019年1月18日，歐盟化學品管理局(EU Chemicals Agency，簡稱ECHA)擬提出一項2020年前全面禁止歐盟地區生產商在化妝品、洗滌劑和農用化肥等產品中刻意添加塑料微粒(microplastics)的禁令提案，以對抗塑料污染。

此前，ECHA受歐盟委員會的委托對在化妝品、洗滌劑等家用產品中使用塑料微粒所帶來的風險進行了調查。事后ECHA發言人Matti Vainio提到調查中最讓他們感到意外的是農業是產生塑料微粒的最大行業，現在在農業生產過程中有一種被廣泛使用的技術：即將肥料包封裝在微型塑料殼中，讓肥料通過塑料殼緩慢地進入土壤中，但最后這些微型塑料殼就被遺留下來。

ECHA提出將微塑料定義為“在至少一個外部尺寸上具有5 mm或更小尺寸的任何聚合物或含聚合物的固體或半固體顆粒”。符合定義且可能受到限制的產品包括用于肥料和植物保護產品的聚合物包封系統。可能符合定義且可能受到限制的產品包括：⑴ 聚合物基種子涂層；⑵ 超吸收性聚合物用于農業用途[5,6]。

上述信息令世界農藥界意外和震驚。人們正在密切關注ECHA限制令提案能否獲準實施和最終的禁限內容有無變化。不管結果如何，農藥微囊劑非塑包封技術的研發是到了加速推進的時候了。

2 農藥微囊非塑包封技術的研發進展

為謀劃未來，從20世紀90年代起，世界農藥界及全球許多研發機構和高校，已著手研發農藥微囊劑非塑包封技術，至今已經取得了多項科技成果，并獲得了一批在降解后能以大自然原有形態回歸的新型囊壁材料和制劑工藝。最主要的有⑴ 硅基材料；⑵ 化學改性的生物材料；⑶ 微生物細胞壁。

2.1 硅基材料做囊材的研究開發

硅基材料是當代材料科學中最熱門研究領域之一。使用硅基材料制備非塑農藥微囊是今后最重要的方法之一。早在20多年前，世界農藥科技界已開始了這方面的研究，現在從選材到包封技術已經取得了多個系列的研發成果，其中最主要的有2類：⑴ 聚烷基硅氧烷作囊材的包封技術；⑵ 二氧化硅凝膠作囊材的包封技術。

2.1.1 聚烷基硅氧烷作囊材

聚烷基硅氧烷(簡稱聚硅氧烷，圖1)是最早研發制備微囊劑的硅基材料囊壁。其原料為三烷氧基硅烷，在農藥乳化液中通過原位聚合包封成囊。20世紀末已在歐洲建有中試裝置，試生產多年。近年來，經多方深入研究，使整體水平有了極大提高。以前用此法制得的CS產品主要為緩釋制劑，如衛生用藥等。

圖1 聚硅氧烷結構

2.1.2 二氧化硅凝膠壁微囊

前述的聚硅氧烷并非純高分子硅材料，其分子中的Si-O矩陣上仍鏈接了有機基團。而二氧化硅凝膠則與大自然原有的形態一致，被喻為是“回娘家”的囊壁材料(圖2)。

圖2 二氧化硅凝膠結構

2.1.2.1 二氧化硅凝膠壁微囊的包封工藝

起始原料為烷氧基硅烷(Si(OR)4)，常用四甲氧基硅烷(TMOS)或四乙氧基硅烷(TEOS)。在油相囊芯物乳化液的油水界面通過原位聚合(溶膠-凝膠聚合)而獲得微膠囊。

在溶膠-凝膠(sol-gel)界面反應過程中，前驅體(四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷等)將經歷復雜的水解、縮合和縮聚過程，烷氧基硅烷中的Si-OR基團會逐漸轉化為Si-OH和Si-O-Si基團，體系中二聚體和多聚體逐漸生成，最終經陳化形成多孔的(可調控)具有三維網狀結構的二氧化硅凝膠囊殼。

下面將對現有制備工藝中的水解、縮合和縮聚3個關鍵過程的化學變化進行簡要介紹。

⑴ 水解反應(hydrolysis)

水解反應以酸或堿為催化劑，前驅物Si(OR)4在相應的水溶液中，其烷氧基(Si-OR)與水的氫氧基反應轉化為Si-OH基，前驅物變成Si(OH)n(OR)4-n稱為水解反應；在酸催化時發生親電性水解反應，副產1分子醇。而在堿催化時則為親核性水解反應，副產1分子醇鹽(圖3)，每水解1次就有1個Si-OR從有機轉為無機的Si-OH基，前驅物的親水性就提高1次。

圖3 堿催化的水解反應

⑵ 縮合反應(condensation)

水解反應啟動后，縮合反應便開始了。縮合反應有2種方式：①一個已水解的分子中的Si-OH基與另一分子中的未水解的Si-OR基發生脫醇縮合反應(圖4)；② 2個已水解的分子通過各自的Si-OH相結合所產生的脫水縮合反應(圖5)。通過縮合反應，先后產生了二聚體和多聚體。同時越來越多的Si-OR基被剔出，前驅物也越來越無機化，隨著親水性增強而溶于水，此過程稱為溶膠。

圖5 脫水縮合反應

⑶ 聚合反應(polymerization)

隨著二聚體的增多，水解反應和縮合反應的頻數和速度快速增大，sol-gel進入聚合反應階段。預先水解過的Si(OH)n(OR)4-n彼此互相聚合，由于分子量的增大，溶解度又慢慢變小而形成凝膠，最終經陳化制得了呈三維矩陣網狀結構的SiO2凝膠微囊殼，反應如圖6。

圖6 Si(OH)n(OR)4-n聚合為SiO2凝膠微囊殼的過程

2.1.2.2 包封成囊工藝過程的主要控制點[7,8]

⑴ pH：在2～13中選取

在酸性環境下，水解反應速率比縮合反應速率快，制得的囊殼比較致密，微囊劑的緩釋性提高。相反，在堿性環境下，縮合反應速率比水解反應快，制得的囊殼孔隙率大，藥物釋放速率加快。

⑵ 水量：油相∶水相=2∶1～1∶3

料液中水與前驅物的克分子比在3以下時，水解反應不完全。隨著水量的增加，水解反應越完全；但在高含水量，如克分子比大于25時，縮合反應將受到影響，不易形成凝膠。

⑶ 投料

前驅物直接加入囊芯物的乳化液中制得的囊殼孔徑較大，孔隙率較高，利于快速釋放。也可加入部分水解和縮合的聚合物(分子量1 000～9 000)，利于縮短制備時間。低黏度的囊芯也可與前驅物混和一起乳化，制得的微囊密度較大，具有緩釋作用。

⑷ 溫度

溫度要求較寬松，一般控制在40～50 ℃。

⑸ 壓力

常壓，必要時用真空抽取副產的醇，以利反應進行。

⑹ 囊芯比

囊芯比控制為(3∶97)～(15∶85)即可。

⑺ 粒度

可按需控制，一般將粒度(D50)控制在1～10 μm。

⑻ 制劑

可用于制備懸浮劑、粒劑或微囊粉。

目前的包封成囊工藝國際水平已達到：粒徑0.1～10 μm；囊材占囊重量比<5%；囊體占制備液重量比可達50%以上；游離率<2%。

2.1.3 硅基材料微囊包封技術發展趨勢預測

⑴ 針對提升控釋功能的研究開發

①囊殼表面的結構修飾[9]

按需選擇合適的金屬無機鹽進行表面處理，調節囊材的孔隙率、滲透功能和釋放速率。

②開發有機/無機雜化壁

篩選生物高分子材料開展有機/無機雜化壁的開發，用以提升外殼的彈性和柔軟度，減弱囊殼孔隙對有機非極性物質的阻塞效應，優化藥物的釋放通道。

⑵ 低成本凝膠微囊的開發

選用廉價的水玻璃和硅酸等為前驅物，通過sol-gel反應來研制二氧化硅凝膠微囊。

⑶ 分子模板技術的應用研發

跟蹤分子印跡溶膠-凝膠材料的研發進展，開展將分子模板技術移植到二氧化硅凝膠囊材中的制備研究。有許多適合農藥控制釋放乃至智能釋放的新材料，不能用作囊材。因為不可能用界面合成來制備，這是農藥微囊劑技術的最大痛點。使用分子模板技術后，可以先另外合成，制得模板分子加入到溶膠-凝膠的前驅物(或溶膠)中，通過sol-gel過程使模板分子包埋于凝膠的網狀結構中。這將是農藥微囊制劑技術劃時代的突破。

2.2 化學改性的天然高分子材料

明膠、阿拉伯膠、海藻類等生物材料直接用于制備微囊懸浮劑后，產品的儲存穩定性難以達標。可以將囊體濾出干燥后制得固體制劑，故僅只能作為特殊用途藥物。

針對這些缺陷，將某些生物材料經化學結構改造，使之具有符合要求囊壁性能，是農藥微囊劑非塑囊材開發的又一領域。例如，以天然淀粉為囊壁材料，使用凝聚法成囊后，再用含烯鍵的單體直接進行淀粉接枝共聚(如醋酸乙烯等)，以此制得了一系列菊酯類殺蟲劑的CS。這些產品在田間能迅速釋放，具有優異的藥效。此類研發成果甚多，其中不少有望很快產業化。

生物高分子材料多質軟、親水、強度低，做囊材后藥物易逸出，這正是某些合成材料囊壁所缺乏的。把它們做成復合材料，開展天然/合成雜化囊壁的開發，這方面的研究近年來也很熱門。已開展了對上文所述的硅基材料、聚脲等都相關的雜化囊壁研究。

用環糊精、硅鋁酸鹽等天然材料作吸附載體來制備微囊制劑，其技術障礙較少，已最先獲得了產業化，包覆對象主要為信息素、植物刺激素、植物精油、特種保鮮劑等(如1-甲基環丙稀)，用于超長效緩釋。

2.3 酵母菌細胞壁作囊殼的微囊劑開發

2.3.1 酵母菌細胞的微囊結構

2.3.1.1 選用酵母菌細胞做囊材的理由

人類設計制造的囊芯結構的微囊，大自然原來就有。許多細菌的細胞就是天然的微囊(圖7)。于是從20世紀70年代起便有了利用細胞殼做微囊的研究和開發。

圖7 顯微鏡下的釀酒酵母

篩選的菌種是真菌類的酵母菌，尤以釀酒酵母菌最宜，啤酒酵母菌更佳。因為它們與微米級的微囊多處相近(圖7)：⑴ 存在狀態相似，都是自然分散的單細胞。⑵ 大小相似，直徑都為幾微米-數十微米。用于糧食釀酒酵母菌細胞直徑約2～6 μm，長徑比≤2。⑶ 外表形狀相似，多為圓形、卵圓形或卵形。⑷ 殼體結構相似，以細胞壁構成囊芯結構。

人類使用和食用釀酒酵母菌已數千年，釀酒酵母菌是目前產業化批量最大的益生菌品種之一，來源易得。

2.3.1.2 酵母菌細胞的囊壁結構

⑴ 酵母菌細胞

酵母菌細胞(圖8)與高級生物細胞結構相似，但不具備向細胞外輸送營養成分的功能。它屬真核生物，具有細胞壁、細胞膜、細胞質、細胞核、液泡等。

圖8 酵母菌細胞的結構

⑵ 酵母菌細胞壁、膜

細胞壁是細胞的外圍的殼體，有很強的化學穩定性和力學強度，有彈性，有孔隙，呈“復合板”結構，由表及里分別為外纖維層、外甘露蛋白層、β-葡聚糖層、β-葡聚糖-甲殼素層、內甘露蛋白層(圖9)。壁的內側緊貼著一層極薄的膜(細胞膜)，由幾丁質、纖維素等多糖類組成，性柔軟，有彈性，具有半滲透膜功能。細胞膜與胞內的細胞質相連。

圖9 酵母菌細胞壁橫向截面示意圖

⑶ 優秀的微囊殼材料

酵母菌細胞壁、膜緊貼在一起用作微囊殼材料，有許多得天獨厚的功能，主要是：①殼體強度合適，耐水、耐溫，有利于未來制劑；②囊壁有彈性、有空隙，可釋放藥物；③具有半滲透功能的細胞膜可控制藥物的進出；④可吸入、釋放的物質范圍廣(等同酵母菌活體的范圍，可進出的有機無機物質數千種)；⑤水溶液、疏水和親水的溶液都能包囊，優于常規的CS；⑥殼外表面為纖維層，帶有負電性，內層聚糖和蛋白質等的結構清楚，這些都為今后包封、修飾和壁膜的化學結構改造提供有利條件。

2.3.2 酵母菌細胞微囊的制備

酵母菌細胞微囊的制備沒有傳統技術，數十年來通過幾代研究者們探索，已取得了多方面的成果。筆者僅對其中適合產業化工藝的共性部分的操作技術作了初步整理，對酵母菌細胞微囊的制備簡要歸納了一個操作流程，供參考。

⑴ 清洗和制備酵母菌細胞懸浮液

⑵ 細胞的預處理

預處理是為了清除需要去除的細胞內容物。目前預處理操作是整套技術的關鍵和重點。操作要點是以不損壞囊壁和囊膜為前提。已經創建的方法主要有①堿處理：1%～20%的氫氧化鈉溶液，40～60 ℃，處理24 h以上。②酶處理：又稱自溶法。利用酵母菌細胞本身含有的蛋白酶系、核酸酶系、碳水化合物水解酶系等，使細胞內容物自溶。同時加入自溶促進劑(由表面活性劑和某些化學品組合)控制溫度40～60 ℃，24～48 h。③酸處理：如用0.5%～10%的鹽酸溶液處理20～40 h。④溶劑法：用配置好的組合溶劑將細胞內容物溶出后再清洗。⑤混合法：同時使用上述2種以上的方法，如堿處理+自溶法。⑥外源酶法：該法是在完成預處理后，按需引入外源酶，對細胞壁等囊材的化學結構進行裁剪，進行2次處理。例如引入葡聚糖酶系處理，可使細胞壁中的這一成分減少。要注意此操作之前需將細胞的內源酶通過高溫(85 ℃)處理滅活。

許多研究結果表明：預處理后的細胞內保留有10%以上的脂質將有利于包封更多的疏水性活性物。

⑶ 制備農藥疏(或親)水性液體

按活性物特性配置相應的有機溶液、乳化液、水溶液、可溶液等。

⑷ 包封制微囊

將預處理好的細胞壁囊材置于上述⑶的藥液中，在加熱攪拌下，藥液進入囊內。另根據需要可添加高分子生物材料對囊體外表涂層。

目前的包封率一般在10%～20%左右，個別脂溶性囊芯物如植物精油、油脂等高于此值。已試制的農藥主要有檸檬烯、子香酚、香葉醇、百里香酚等植物源藥物，化學農藥有阿維菌素類、擬除蟲菊酯類、毒死蜱等。

⑸ 干燥

包封完成后，濾出囊體進行干燥。

⑹ 制劑

主要用于制備微囊粉劑，也有研究者試制過懸浮劑。

2.3.3 酵母菌細胞微囊包封技術發展動向

酵母菌細胞微囊包封是一門正在開發中的新技術，縱觀從1977年起至今的技術發展歷程可比喻為一篇不斷前進的三部曲：⑴ 菌種的選用，從培植專用菌種起步，到使用已產業化的菌種，21世紀以來已發展到利用啤酒廢酵母菌細胞制作微囊。⑵ 包封的囊芯物，從研制復寫紙酵母微囊開始，到開發投產油脂和眾多的食品酵母微囊，21世紀以來已發展到包封藥品和農藥的研發。

隨著農藥和醫藥微囊等開發，可以預判這門技術將會在新領域譜寫出新篇的發展三部曲：⑴ 囊材的研究，將會從現在的細胞預處理發展到對包封機理和條件優化的研究，進而開發出更高包封率，更多農藥品種的微囊。⑵ 藥物釋放的研究，將會從現在依靠細胞壁、膜的自然結構釋放藥物發展到對囊壁表面的孔隙大小的修改，進而對細胞壁、膜材料的化學結構進行修改，以符合藥物釋放的需要。例如對細胞壁表面的纖維層使用物理或化學方法接枝或涂層，用外源酶法對細胞壁、膜化學結構的修改等，將會得到應用。

上述發展趨勢現已初見端倪：⑴ 近年來的研究已發現對活性物包封的溶液配置適當的表面活性劑組合，可顯著提高包封率；⑵ 使用酵母菌細胞包封納米顆粒藥物實現受體靶向傳遞的技術已在美國的一所大學研發成功；⑶ 國內的研究成果：以常見的酸、堿、鹽、有機溶劑和表面活性劑對酵母菌細胞進行化學處理，不僅能使酵母菌細胞內部空化，而且能部分降解酵母菌細胞壁和細胞膜，從而有效增大酵母菌細胞孔徑，能用于生物大分子的包封，生物大分子的包埋度可以達10.09%；⑷ 2020年初，一家超大型農藥跨國公司與英國的一家生物技術公司協議合作。后者擁有的酵母微囊制備技術已上市2款產品：①活性成分：子香酚+香葉醇+百里香酚，用于防治葡萄灰霉病；②活性成分：基于萜烯的創新型生物殺線蟲劑。該公司的包封技術水平：可負載高達200%(w/w)的活性成分(相當于包封率60%以上)[10]。

3 討論和展望

⑴ 微囊非塑包封技術是大自然賜給農藥制劑發展的新領域。除本文所述及的技術外，還有許多新材料、新技術(如β-環糊精、甲殼素、海藻酸鹽等)等待開發。它是農藥微囊劑未來發展的一個重要方向，前景廣闊。

⑵ 微囊非塑包封是一類正在開發中的新技術。在過去幾十年的研究中，專門針對農藥的研發不多。其中硅基材料、生物材料和酵母菌細胞等的微囊包封技術盡管已走在前列，但產業化技術還尚未完全成熟。目前僅在少數農藥微囊中應用且只能提供緩釋功能。要把微囊非塑包封的功能提升到控制釋放，將有許多技術難題要攻關。預計非塑包封技術的推廣是個逐步發展、速度加快的過程。這就給制劑企業帶來了提前進入的商機。

⑶ 農藥微囊現在所用的囊材是聚脲、聚胺酯、氨基樹酯等，不使用聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料，而后者是構成當前垃圾危害的主要品種。盡管到目前為止，這些微塑料進入食物鏈究竟能產生多少危害并無證據，但其中增塑劑的危害是社會公認的。然而農藥微囊劑并不使用增塑劑。預計此類問題將會在農藥界、學術界等引起討論。農藥制劑企業應積極宣傳上述真相，以免微囊劑這一優秀的農藥劑型受到影響。

⑷ 目前世界各國出臺的各種“限塑令”大多針對已成公害的塑料垃圾的構成，立足于限制使用塑料包裝、一次性塑料用品和減少塑料廢棄物等方面。而歐盟的擬禁塑令以禁限微塑料為立足點，這種逆向推理的結果在客觀上建立了一條多米諾骨牌，將會連鎖地、大范圍波及到有機高分子材料領域的多條產業鏈。有機高分子產品的品種規格數以萬計，它們分別轉化成微塑料的過程和各自的危害究竟有哪些？全球目前的研究尚未取得清晰的結論，更無定性和定量的結果。在這樣的情況下，如果不加區別而籠統地設定一個尺寸概念并附上一個單詞：microplastic(微塑)來做靶標，然后再以此擬訂禁限令，必然會引導發現更大的微塑料源，例如車輛的輪胎、鋪設道路的瀝青、建筑物和構置物的外墻(表面)涂料、各種人造草坪及體育場等。可是要限制這些難度極大，一是高額的替代成本難以承受，二是還沒有找到更多的替代品。

⑸ 2020年1月16日我國國家發展改革委、生態環境部聯合發布了《關于進一步加強塑料污染治理的意見》，文件明確了我國當前禁限的范圍：①禁止生產、銷售的塑料制品包括：厚度小于0.025 mm的超薄塑料購物袋和厚度小于0.01 mm的聚乙烯農用地膜；禁止以醫療廢物為原料制造塑料制品；全面禁止廢塑料進口；一次性發泡塑料餐具、一次性塑料棉簽；含塑料微珠的日化產品。②禁止、限制使用的塑料制品，包括：不可降解塑料袋；一次性塑料餐具；賓館、酒店一次性塑料用品；快遞塑料包裝。

文件提出分3步走，按照“禁限一批、替代循環一批、規范一批”的思路，分2020年、2022年、2025年3個時間段，明確加強塑料污染治理分階段的任務目標。

隨著時代的發展，未來對塑料禁限的范圍和力度必然會越來越大。面臨限塑、減塑大趨勢，農藥制劑企業要高瞻遠矚，審時度勢，要看到今后的一段有限時期是抓緊開展對非塑包封技術研究開發的戰略機遇期。既要抓緊對微囊劑現有技術的提升，又要搶先占據未來。當塑料禁限的沖擊波真正迎面撲來的時候，迎接勝利的必然屬于先知先覺的人們。