徐浩東,邱 雁,田 強,王一茹,端 艷
(1.云南省設計院集團有限公司,云南昆明 650228;2.云南農業大學 建筑工程學院,云南昆明 6502013;3.重慶百歐環??萍加邢薰?,重慶 404100)
2015年4月發布的《水污染防治行動計劃》(簡稱水十條)要求集中治理工業集聚區水污染,集聚區工業廢水必須經過預處理達到集中處理要求,方可進入污水集中處理設施。新建、升級工業集聚區應同步規劃、建設污水、垃圾集中處理等污染治理設施。本工業區內各企業已實現廢水回用或自行處理達標排放要求,但尚未建設工業園區污水處理廠,為實現園區廢水集中處理,預處理后的污水暫時接入園區附近的生活污水處理廠進行處理,隨著園區的發展和新企業的入駐,建設集中的污水處理廠勢在必行。工程對園區內現狀和近期入駐企業的排放量和水質進行分析,利用小試裝置對園區排水大戶的水質特征進行研究,確定一種經濟、合理的園區集中污水處理工藝流程,對污水處理廠A/O和Fenton氧化工藝設計參數進行研究,計算Fenton氧化運行成本。
云南昆明某工業園區依托原有老工業基地的優勢,以磷化工為主體,多種工業并存,園區現有企業36家,5家停產,磷化工、化肥企業已實現廢水全回用,黏合劑、涂料、節能建材等企業自行處理達一級A標后排放,其余企業僅排放生活污水;31家企業每天排放污水總量313.86m3/d,其中生活污水159.74m3/d,生產廢水154.12m3/d;園區居民點生活污水排放量70.37m3/d;近期園區排放污水總量3 385.23m3/d(含5家即將入駐企業),其中異地搬遷再造煙葉生產企業排放生產廢水2 755m3/d,占園區近期總排放量的81.38%。根據《昆明??诠I園區總體規劃》,園區遠期排水量根據規劃用地、工業用地類型、用水定額和回用水率需增加2 240m3/d。考慮為污水處理設施和園區招商引資留有余地,園區集中處理污水廠近期規模4 500m3/d,遠期規模7 000m3/d。
園區企業車間排放口廢水成分復雜、濃度高,根據環保部門要求,31家企業污水總排放口排放污水水質執行生活污水水質或一級A標;根據“水十條”和環保要求,園區建設集中的污水處理設施后,企業廢水排放水量不變,排放水質執行《污水綜合排放標準》(GB 8978—1996)三級標準和《污水排入城市下水道水質標準》(CB/T 31962—2015)的A級標準。
異地搬遷再造煙葉生產企業內廢水處理流程:初沉+氣浮+調節酸化+IC反應器+AO生化池+二沉池+紫外消毒,與行業處理流程[1]相類似。根據企業提供的在線監測數據、第三方水質監測報告和行業排水特征[2-3],綜合確定再造煙葉生產企業內處理設施尾水濃度如表1所示。

表1 再造煙葉審查企業污水處理設施尾水濃度
再造煙葉生產企業廢水排放量占園區近期排放總量的81.38%,其他企業占18.62%,按各企業排放量占比計算的工業園區污水處理廠進廠水質如表2所示。

表2 工業園區污水處理廠進廠污水水質
在再造煙葉生產企業搬遷前廢水處理設施A/O生化前和二沉池出水處取水樣,采用小試裝置模擬污水處理環境,嚴格控制pH、溫度等因素,對待測廢水進行生化實驗,測定COD降解、好氧速率和Fenton藥劑量[4,6],判斷廢水可生化性和毒性特征。
實驗表明,隨著廢水濃度增加,活性污泥生化需氧量和硝化需氧量隨之降低,即廢水濃度為50%時,異養和硝化耗氧量降低約50%,廢水呈現毒性和難降解特性,但生化反應仍可進行。對A/O生化前廢水進行4d連續生化實驗后,COD濃度由270mg/L降至62mg/L,此時投加50×10-6的Fenton藥劑,廢水COD降為33mg/L;對生化實驗尾水投加1‰的活性炭時,COD由62mg/L降至45mg/L,并可去除色度。
進 水 水 質 的BOD5/COD=0.2~0.4、BOD5/TN=1.2~2.57、BOD5/TP=30~45,表明廢水的可生化性較低,總氮去除的碳源不足,總磷較易處理;結合設計進、出水水質和再造煙葉廢水小試,園區集中處置污水處理廠工藝流程如圖1所示:

圖1 工業園區集中處置污水處理廠工藝流程圖
為防止企業事故排放造成污水廠運行異常和停產,工藝流程在預處理旁增設事故池,正常情況下污水通過提升泵站進入調節池,當進水在線監測異常時,廢水經泵站先進入事故池儲存,并分時段泵入調節池稀釋處理;園區污水通過市政污水管網收集,廠內預處理設置粗/細格柵和沉砂池;正常情況下,污水經過沉砂池后直接進入生化反應池,當事故廢水進入系統后需先經過混凝沉淀池,再進入生化系統;考慮進水碳源較低,工藝流程不設置初次沉淀池;生化反應采用缺氧/好氧系統,目的是有機物污染物和總氮的去除,運行過程需外加碳源;工藝流程在生化反應系統后設置Fenton氧化,充分發揮生化降解效率基礎上盡量減少Fenton投加量;Fenton氧化后串聯活性炭和紫外消毒工藝,活性炭過濾作為保險措施,用于水質惡化時把關。
缺氧池容積采用硝化反硝化動力學公式Vn=計算,由于較大的混合液回流比和存在一定的生化降解難度,脫氮速率Kde(20)取0.03(需經溫度修正), 污泥總產率系數Yt在無初次沉淀池、污泥齡17d條件下取0.8kgMLSS/kgBOD5,缺氧池容積為1 354m3,停留時間為7.2h。
Fenton反應池中加入酸、亞鐵和雙氧水,將pH調至3.5左右進行反應,反應完成后進入脫氣池,加入液堿,將pH回調到7~8。調酸池和催化混合池采用機械攪拌,停留時間5min,容積分別為24m3;氧化反應池停留時間3h,容積為870m3;脫氣池采用空氣攪拌,停留時間20min,容積為97m3。根據實驗,Fenton藥劑投加量和投加比例為C(H2O2,mg/L):COD(mg/L)=3∶1;C(H2O2,mg/L):COD(Fe2+,mg/L)= 1.22∶1。當COD濃度為124mg/L時,Fenton氧化運行設備功率20kw,電耗480kWh/d,噸水電耗0.09元/m3(電費0.8元/ kWh),Fenton氧化噸水藥耗2.40元/m3,藥劑消耗量見表3,Fenton氧化運行能耗(電耗+藥耗)為2.49元/m3;若二沉池出水COD濃度低于65mg/L,Fenton氧化運行能耗為1.3元/m3。

表3 Fenton氧化藥劑消耗量
1)合理確定工業園區集中污水處理廠進廠水量和水質非常重要,企業需逐家落實生產工藝、用水、排水特征,并依據環保意見核定污染物排放總量;即將入駐企業需落實生產工藝、廠內污水設施、環評報告等,并對同類型生產線和處理設施進行調研和水質取樣;本工程園區廢水處理難點是COD,且BOD5/COD較低,生化反應效果有限,碳源低于總氮去除要求;參照《污水綜合排放標準》和《污水排入城市下水道水質標準》并不能準確反映真實水質。
2)園區集中污水處理工藝流程和設計參數除依據設計進、出水水質以外,還需對排水大戶的水樣進行可生化性、耗氧速率、毒性等實驗。實驗表明,園區廢水具有毒性和難降解的特性,50%濃度的廢水使異養和硝化耗氧量降低約50%,內源、外源呼吸均受到抑制,但充分挖掘廢水生化反應效率基礎上,達一級A標的Fenton藥劑投加量僅需50×10-6。
3)園區集中污水處理廠設置事故池、混凝沉淀等構筑物,在進水超標的情況下啟動運行;預處理工段需考慮市政管網帶入的較大懸浮物和泥砂的去除;廢水可生化性不足、缺少碳源,工藝流程不設初次沉淀池;生化反應主要考慮有機物降解和TN的去除;為穩定達標,廢水深度處理需串聯Fenton氧化,并采用活性炭吸附作為處理流程的最后把關工藝。
4)根據以上特征研究,好氧池設計100%污泥回流,400%混合液回流,污泥濃度0.08kgBOD5/(kgMLSS?d),污泥齡17d;缺氧池的脫氮速率Kde(20)=0.03(kgNO3-N)/(kgMLSS? d),設計停留時間較高。實驗確定Fenton藥劑投加量為C(H2O2,mg/L)∶COD(mg/L)=3∶1,C(H2O2,mg/L)∶COD(Fe2+,mg/L)=1.22∶1;當二級生化處理出水COD控制在65mg/L以下時,Fenton氧化運行成本中的電耗和藥耗為1.3元/m3。