陳科宇,楊 哲,陳鳳壯,李劍光,陳永利,周乃武
(1 中海石油化學(xué)股份有限公司,北京 100029;2 海洋石油富島化工有限公司,海南 東方 572600)
甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一種重要的化學(xué)品及化工原料,主要是是作為單體用于生產(chǎn)聚合物,主要用于生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氯乙烯加工抗沖助劑丙烯酸酯類共聚物(ACR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(MBS),以及用作腈綸第二單體等領(lǐng)域,廣泛應(yīng)用于汽車、醫(yī)學(xué)、建筑、紡織、電子電氣、涂料等諸多行業(yè),可作為航空航天、電子信息、光導(dǎo)纖維、光學(xué)鏡片、機器人等高端材料的基礎(chǔ)原料[1]。
2021年,全球甲基丙烯酸甲酯(MMA)產(chǎn)能約557.2萬噸/年,產(chǎn)量約460萬噸,裝置平均開工率約為83%。按區(qū)域分,全球MMA生產(chǎn)主要集中在東北亞、北美、西歐和東南亞地區(qū)。按生產(chǎn)企業(yè)分,全球最大的MMA生產(chǎn)企業(yè)視日本三菱集團,產(chǎn)能151萬噸/年,占世界總產(chǎn)能的27.1%,其次是安宏資本(Advent International)旗下的羅姆公司,產(chǎn)能60萬噸/年,日本住友化學(xué)集團位列第三,產(chǎn)能52.1萬噸/年,美國陶氏化學(xué)公司位列第四,產(chǎn)能46萬噸/年。全球MMA行業(yè)集中度較高,2021年排前四的企業(yè)產(chǎn)能約占全球MMA總產(chǎn)能的55%。

表1 2021年全球甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)能分布情況Table 1 Distribution of global methyl methacrylate production capacity in 2021 (萬噸/年)

續(xù)表1
近年來,全球甲基丙烯酸甲酯市場供需穩(wěn)步增長,2021年表觀消費量約460萬噸。三菱麗陽、羅姆化學(xué)、住友化學(xué)等世界MMA主要生廠商均擁有自己的下游聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)生產(chǎn)線,產(chǎn)業(yè)上下游一體化發(fā)展。
2020年跨境貿(mào)易量為116.6萬噸。其中,中國、荷蘭及馬來西亞是MMA主要進口國家,占全球總貿(mào)易量約43%。沙特阿拉伯、新加坡和美國是MMA主要出口國家,占全球總貿(mào)易量約41%。
中國大陸是“十四五”期間世界甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)能增長最為迅速的地區(qū)。預(yù)計到2025 年,全球甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)能約700萬噸/年。其中,安宏資本旗下的羅姆化學(xué)和OQ Chemicals于2022年11月在美國德克薩斯州海灣城的生產(chǎn)基地正式啟動了產(chǎn)能25萬噸/年的世界級甲基丙烯酸甲酯工廠,預(yù)計2024年初建成。
目前國內(nèi)共有15家甲基丙烯酸甲酯工廠,江蘇斯爾邦位列第一,產(chǎn)能達到25.5萬噸/年。MMA行業(yè)集中度較高,其中產(chǎn)能排名前四的企業(yè)占全國總產(chǎn)能的比例約為46%。
2021年,隨著浙江石油化工二期9萬噸/年、山東宏旭化學(xué)5萬噸/年、江蘇斯爾邦三期8.5萬噸/年和利華益集團10萬噸/年等多套MMA裝置建成投產(chǎn),我國甲MMA產(chǎn)能達到 190萬噸/年,全年產(chǎn)量110.8萬噸,扣除2021年底投產(chǎn)的MMA新增的18.5萬噸/年產(chǎn)能,國內(nèi)全年實際開工率約65%。
國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯供需情況分區(qū)域看,2021年華東地區(qū)MMA產(chǎn)能121萬噸/年,占比約64%;東北地區(qū)27.5萬噸/年,占比約14%,西南地區(qū)22.5萬噸/年,占比約12%,華北地區(qū)10萬噸/年,占比約5%。華南地區(qū)9萬噸/年,占比約5%。
國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯消費基本保持穩(wěn)定,2021年表觀消費量約為105.8萬噸,較去年略有下降。隨著國內(nèi)MMA新增產(chǎn)能的陸續(xù)投產(chǎn),行業(yè)已開始進入產(chǎn)能過剩階段,具體表現(xiàn)為我國甲基丙烯酸甲酯進口下滑,出口快速增加。2021年國內(nèi)MMA進口量12.9萬噸,出口量17.9萬噸,中國MMA產(chǎn)品開始由凈進口轉(zhuǎn)為凈出口,全年凈出口量4.9萬噸。

表2 2021年國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)能分布情況(單位:萬噸/年)Table 2 Distribution of domestic methyl methacrylate production capacity in 2021

表3 2021年國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯消費及進出口情況Table 3 Domestic consumption, import and export of methyl methacrylate in 2021 (萬噸/年)
我國甲基丙烯酸甲酯裝置主要以丙酮和氫氰酸為原料,氫氰酸主要為丙烯腈裝置副產(chǎn)品,丙酮價格直接影響甲基丙烯酸甲酯生產(chǎn)成本以及產(chǎn)品銷售價格。國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯價格與丙酮價格基本保持正相關(guān)。
2011年以來的大部分時間國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯價格在10000~16000元/噸之間波動,甲基丙烯酸甲酯2012-2021年十年均價約為14770元/噸。

數(shù)據(jù)源自Wind資訊圖1 2011.01-2022.11國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯與丙酮價格走勢圖Fig.1 Price trend of methyl methacrylate and acetone in China from 2011.01-2022.11
2020年因新冠疫情的影響,國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯價格一度跌至7000元/噸以下,2021年隨著國內(nèi)需求的穩(wěn)步增加及原料價格上漲,中國甲基丙烯酸甲酯市場價格震蕩上行,全年均價13100元/噸。2022年前十個月,由于全球經(jīng)濟低迷,甲基丙烯酸甲酯需求疲軟,平均價格回落至12100元/噸。
根據(jù)萬得(Wind)資訊2011年1月至2022年10月的數(shù)據(jù)統(tǒng)計,甲基丙烯酸甲酯和丙酮的平均價格差在8000元/噸以上,有力支撐整個甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)業(yè)的的良性發(fā)展。
國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯傳統(tǒng)下游需求主要在聚甲基丙烯酸甲酯粒子和板材、塑料加工助劑、涂料油墨樹脂、膠黏劑等行業(yè),隨著國內(nèi)經(jīng)濟穩(wěn)步復(fù)蘇,甲基丙烯酸甲酯下游行業(yè)整體生產(chǎn)運行均保持穩(wěn)定狀態(tài)。
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗稱有機玻璃。由于PMMA質(zhì)量比較輕、易加工成型、透光率高、表面光澤度好、耐化學(xué)性和耐候性較好、具有電絕緣性和良好的生物相容性,在汽車、航空航天、建筑業(yè)、通信多媒體、 醫(yī)用等行業(yè)有廣泛用途[2]。2021年P(guān)MMA生產(chǎn)需求約占MMA下游消費比例的64%,是MMA最主要的下游消費領(lǐng)域,也是未來MMA需求增長的主要領(lǐng)域。國內(nèi)PMMA市場結(jié)構(gòu)性短缺,通用牌號產(chǎn)品產(chǎn)能過剩,高端產(chǎn)品依賴進口,而且普通牌號PMMA制品還面臨著聚苯乙烯(PS)和聚碳酸酯(PC)等相關(guān)替代產(chǎn)品的激烈競爭,都些加劇國內(nèi)PMMA行業(yè)競爭。2019-2021年,國內(nèi)PMMA進口量均在20萬噸/年以上,對外依存度達到40%以上,PMMA技術(shù)亟需向高端突破。
“十四五”時期是我國化工產(chǎn)業(yè)尋求創(chuàng)新突破,進入高質(zhì)量發(fā)展的階段,PMMA等化工新材料將成為企業(yè)青睞的產(chǎn)品方向,這有力地推動了近幾年國內(nèi)MMA產(chǎn)能的擴張。2022年國內(nèi)主要新增產(chǎn)能包括江蘇健坤15萬噸/年、遼寧金發(fā)新材料 10萬噸/年、中海石油化學(xué)7萬噸/年等。預(yù)計到2022年底,國內(nèi)MMA產(chǎn)能將達到228萬噸/年,“十四五”期末將超過300萬噸/年。

表4 2022-2025年國內(nèi)甲基丙烯酸甲酯新增產(chǎn)能預(yù)測Table 4 Prediction of domestic methyl methacrylate capacity increase from 2022 to 2025
(1)不斷提高現(xiàn)有甲基丙烯酸甲酯裝置工藝技術(shù)與安全生產(chǎn)管理水平。傳統(tǒng)ACH法采用劇毒氫氰酸原料及強酸強堿介質(zhì),且生產(chǎn)每噸MMA約產(chǎn)生含氰廢渣1.5噸,難降解廢水15噸。生產(chǎn)企業(yè)需要持續(xù)優(yōu)化現(xiàn)有ACH法生產(chǎn)工藝,降低MMA生產(chǎn)消耗、裝置能耗和三廢排放,進一步降低生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效率。
(2)發(fā)展甲基丙烯酸甲酯下游產(chǎn)業(yè)鏈,發(fā)揮產(chǎn)業(yè)上下游一體化優(yōu)勢,積極開拓甲基丙烯酸甲酯下游產(chǎn)品應(yīng)用新領(lǐng)域,提高MMA下游聚合物的產(chǎn)品質(zhì)量。PMMA未來發(fā)展機遇主要在國內(nèi)供應(yīng)缺口較大的光學(xué)級產(chǎn)品領(lǐng)域,PMMA高性能光學(xué)級液晶材料主要應(yīng)用在生產(chǎn)液晶顯示器所用的導(dǎo)光板、光纖材料、太陽能光伏電池等高端市場,目前只有德國、日本、中國臺灣少數(shù)幾家企業(yè)生產(chǎn)。通過自主創(chuàng)新,國內(nèi)萬華化學(xué)、蘇州雙象已取得MMA聚合技術(shù)的突破,未來提高PMMA產(chǎn)品質(zhì)量,向高端化進軍成為產(chǎn)業(yè)發(fā)展的必然趨勢。
(3)持續(xù)開展技術(shù)創(chuàng)新,積極開發(fā)甲基丙烯酸甲酯新技術(shù)、新工藝,并加快產(chǎn)業(yè)化進程,促進甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)業(yè)綠色低碳發(fā)展。經(jīng)過近百年的發(fā)展,MMA的合成方法主要有丙酮氰醇法(ACH法)、異丁烯法及乙烯法[3]。我國企業(yè)主要采用ACH法生產(chǎn)MMA,但傳統(tǒng)的ACH工藝受氫氰酸原料供應(yīng)和酸腐蝕問題影響較大,加上目前國內(nèi)環(huán)保政策日趨嚴厲,國家發(fā)改委《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2019版)》中,“丙酮氰醇法制甲基丙烯酸甲酯”被列為限制類,政府會強化對丙酮氰醇裝置的環(huán)境治理和規(guī)范化監(jiān)管,ACH法生產(chǎn)MMA將受到很大制約[4-5]。生產(chǎn)綠色高效且具有高附加值的MMA,打破國外對于該類產(chǎn)品的壟斷,對于我國在該領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義[6]。近幾年,我國在MMA綠色合成技術(shù)創(chuàng)新及產(chǎn)業(yè)化方面也取得了進步,中科院大連化物所、青島三力、清華大學(xué)聯(lián)合開發(fā)的納米金催化甲基丙烯醛一步法氧化酯化制MMA新技術(shù),開拓了MMA合成的新途徑,將有效彌補我國MMA生產(chǎn)工藝水平落后現(xiàn)狀,具有很好的應(yīng)用前景[7]。2022年7月,河南能源化工集團采用與中科院過程工程研究所聯(lián)合開發(fā)的“離子液體催化乙烯—合成氣制MMA成套技術(shù)”[8],建設(shè)5萬噸/年國內(nèi)首套新型離子液體催化乙烯法制MMA項目正式開工。