李海兵,張 華,吳小珠,陳賜云,范培強(qiáng)
(1. 云南磷化集團(tuán)有限公司,云南 昆明 650600;2. 國家磷資源開發(fā)利用工程技術(shù)研究中心,云南 昆明 650600)
沙特是世界主要磷礦產(chǎn)出國之一,磷礦儲量約為14億t[1],集中分布在西北部的沙漠地區(qū)。沙特磷礦平均品位較低,w(P2O5)一般為16%~19%[2]。主要有用礦物為碳氟磷灰石,主要脈石礦物為方解石、白云石、石英。筆者對沙特某低品位硅-鈣型磷礦石進(jìn)行選礦工藝探索,為合理開發(fā)利用沙特磷資源提供技術(shù)參考。
實驗礦樣由沙特ALANJEL 公司提供,多元素分析結(jié)果如表1所示。

表1 實驗礦樣多元素分析結(jié)果 %
實驗礦樣屬于硅-鈣型磷礦石,有用礦物為碳氟磷灰石,賦存于原生海相沉積磷塊巖中(海相沉積磷塊巖主要由海洋水生動物的骨骸經(jīng)水流遷移、沉積和地殼變動而成),主要脈石礦物為方解石、白云石、石英。
設(shè)備:XMB-67 型200×240 棒磨機(jī),XFDIII 型0.75 L 單槽浮選機(jī),XSHF-2-3 型濕式分樣機(jī),XTLZ型Φ260/Φ200多用水環(huán)式過濾機(jī)。
實驗主要試劑:YP2-1,正浮選捕收劑,自制,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.0%的溶液;YP2-3,碳酸鹽捕收劑,自制,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%的溶液;Co1,硅酸鹽捕收劑,自制,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%的溶液;H3PO4,抑制劑,工業(yè)級,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的溶液;Na2SiO3,抑制劑,自制,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的溶液;Na2CO3,pH調(diào)整劑,工業(yè)級,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的溶液;H2SO4,pH調(diào)整劑,工業(yè)級,配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的溶液。
采用小型顎式破碎機(jī)、對輥破碎機(jī)與篩孔尺寸為4 mm 篩子組成閉路將礦樣破碎至粒徑4 mm 以下。取樣進(jìn)行原礦篩析,篩析結(jié)果見表2。

表2 原礦篩析結(jié)果
由表2 數(shù)據(jù)可以看出,P2O5在>0.150 mm 與>0.074 ~ 0.150 mm 兩個粒級得到富集。其他各粒級中,隨著粒度的減小,P2O5含量降低,MgO含量上升。 ≤0.030 8 mm粒級中,w(P2O5)最低,為11.18%,w(MgO)最高,為11.09%,且該粒級中含有大量原生礦泥,適宜分出單獨(dú)處理[3]。
2.2.1 單一反浮選
原礦中w(MgO)4%左右,工藝礦物學(xué)分析表明該實驗礦樣碳酸鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35.8%。目前分離該類脈石礦物成熟的方法為酸性條件下反浮選碳酸鹽礦物,達(dá)到富集磷精礦的目的[4]。實驗流程采用一次粗選一次精選,流程見圖1,實驗結(jié)果見表3。

圖1 單一反浮選實驗流程

表3 單一反浮選實驗結(jié)果 %
通過單一反浮選一次粗選一次精選實驗流程可將精礦中w(MgO)降低至0.78%,w(P2O5)提升至23.57%,可見通過單一反浮選能夠脫除原礦中絕大部分碳酸鹽類礦物,但是精礦P2O5含量提升較小,達(dá)不到下游濕法磷酸用礦要求。
2.2.2 雙反浮選
將2.2.1 節(jié)單一反浮選后脫碳酸鹽的磷精礦,采用陽離子Co1捕收劑進(jìn)行反浮選,脫除硅酸鹽礦物,實驗流程見圖2,實驗結(jié)果見表4。

圖2 雙反浮選實驗流程

表4 雙反浮選實驗結(jié)果 %
采用雙反浮選工藝,藥劑用量為H2SO411.0 kg/t、H3PO46.0 kg/t、YP2-31.6 kg/t、Na2CO34.0 kg/t、Co1 0.45 kg/t 時,可獲得w(P2O5)32.42%、w(MgO)0.57%、w(CaO)/w(P2O5)為1.56的磷精礦,及產(chǎn)率33.33%和P2O5回收率63.55%的選礦指標(biāo)。
2.2.3 反-正浮選
將2.2.1 節(jié)單一反浮選后脫碳酸鹽的磷精礦,進(jìn)行正浮選,浮起磷礦物的同時抑制硅酸鹽礦物的浮起。由于脫碳酸鹽磷精礦中w(MgO)在0.8%左右,經(jīng)正浮選后MgO 含量會有所上升,因此需進(jìn)一步脫除MgO后再進(jìn)行正浮選作業(yè)。優(yōu)化后的反-正浮選流程如圖3所示,實驗結(jié)果見表5。

圖3 反-正浮選實驗流程

表5 反-正浮選實驗結(jié)果 %
采用反-正浮選工藝,可獲得w(P2O5)30.02%、w(MgO)0.65%、w(CaO)/w(P2O5)為1.67 的磷精礦,及產(chǎn)率36.36%和P2O5回收率64.42%的選礦指標(biāo)。但反-正浮選流程較長(需5次浮選作業(yè))、藥劑制度相對復(fù)雜(6 種藥劑),且正浮選泡沫產(chǎn)品產(chǎn)率較大(44.53%),泡沫黏度高、難消泡,操作難度大。
2.2.4 預(yù)先分級雙反浮選
由表2 可知,≤0.030 8 mm 粒級中P2O5含量低,MgO 含量高,且含有大量原生礦泥,可將該粒級預(yù)先分出丟棄。將>0.074 mm 粒級磷礦磨至<0.074 mm粒級占75%后與粒級>0.030 8~0.074 mm合并,作為浮選給礦。預(yù)先分級及磨礦流程見圖4,按照2.2.2節(jié)的實驗流程進(jìn)行雙反浮選,實驗結(jié)果見表6。

圖4 預(yù)先分級及磨礦流程

表6 預(yù)先分級雙反浮選實驗結(jié)果 %
由表6可知,預(yù)先分級雙反浮選工藝所得磷精礦w(P2O5)較直接雙反浮選流程高0.47 個百分點,但P2O5回收率和選礦效率分別降低1.79、0.51 個百分點。
(1)單一反浮選僅能脫除礦樣中絕大部分碳酸鹽類礦物,精礦P2O5含量提升有限,該工藝不能獲得合格的磷精礦。
(2)直接雙反浮選工藝可以獲得精礦w(P2O5)32.42%、w(MgO)0.57%、P2O5回收率63.55%的選礦指標(biāo)。該工藝藥劑制度簡單,流程簡單,容易操作。
(3)反-正浮選流程較長、藥劑制度相對復(fù)雜,且正浮選泡沫產(chǎn)品產(chǎn)率較大(44.53%),泡沫黏度高、難消泡,流程的操作難度大,綜合選礦指標(biāo)不如雙反浮選。
(4)直接雙反浮選工藝與預(yù)先分級雙反浮選工藝均能得到w(P2O5)>32%、w(MgO)<0.8%的磷精礦,前者所得精礦w(P2O5)為32.42%,較后者低0.47個百分點,但P2O5回收率及選礦效率分別較后者高1.79、0.51個百分點。