菌核凈·啶酰菌胺懸浮劑配方的研究與開發*

余文龍，馮亞東，焦艷曉，廖 永，彭 游

(1 九江學院化工學院，江西 九江 332005； 2 江西禾益化工股份有限公司，江西 九江 332700)

菌核凈(Dimethachlon，N-(3，5-二氯苯基)丁二酰亞胺，圖1A)，也叫紋枯利，熔點是137.5～139 ℃，是上海聯合化工廠20世紀90年代研發的有機殺菌劑[1]。純品為白色鱗狀結晶，易溶于THF、SOCl2、1，4-二氧六環、苯、CHCl3；可溶于MeOH、EtOH；難溶于正己烷、石油醚。菌核凈有一定的內吸治療作用，屬于保護性殺菌劑，在水稻紋枯病、煙草赤星病以及油菜菌核病等的防治中經常用到[2-3]。

圖1 菌核凈(A)和啶酰菌胺(B)的結構式

啶酰菌胺(Boscalid，圖1B)是煙酰胺類殺菌劑，可以抑制琥珀酸-輔酶Q還原酶，強效抑制孢子的萌發。屬于廣譜殺菌劑，無交互抗性，還能有效防治部分抗性菌，用在果樹、大田作物和蔬菜等病害的防治中[4-5]。

懸浮劑(Suspension Concentrate，SC)是一種環境友好的，安全性能高、方便使用、高懸浮率、強附著力等特點綠色劑型6。其生產規模日益壯大，終端客戶對其的接受度越來越高，是現代農藥制劑的發展方向之一。本文對菌核凈、啶酰菌胺組合進行了水懸浮劑配方的探索與研究，目前該組合產品還沒有相關報道。

1 實驗部分

1.1 試驗設計

盡管該組合目前在國內無下證廠家，也無最佳比例相關報道，我們做了該組合對葡萄灰霉病的聯合作用試驗，結果表明28%菌核凈+14%啶酰菌胺的比例防治作用最佳，因此確定對42%菌核凈·啶酰菌胺懸浮劑的配方進行研究。

農藥懸浮劑屬于不穩定的分散體系，當不加入潤濕分散劑或者分散的性能不對時，容易產生絮凝、沉淀等現象。隨著時間的延長，體系中凝聚物越來越多，嚴重時導致分層、沉淀、結塊、物料無法恢復等現象，這高含量懸浮劑中表現更為突出。

由于組合中有效成份含有特殊基團，貯存過程中不可避免會出現奧氏熟化(也叫晶體長大)的現象，致使產品最終聯成一體而失效。針對上述問題，我們通過優化試驗、篩選性能優異的潤濕分散劑并復配出結構適當的42%菌核凈·啶酰菌胺懸浮劑配方。

1.2 原材料及規格

原藥：95%菌核凈，江西禾益股份提供；啶酰菌胺，市購；潤濕分散劑：亞甲基雙甲基萘磺酸鹽(MF)、聚羧酸鹽潤濕分散劑(SP-2728)、聚合型分散劑(2500)、木質素磺酸鈉、潤濕分散劑(SP-28F)、磷酸鹽類陰離子(YUS-FS3000)；增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁、羧甲基纖維素鈉(CMC)；防凍劑：乙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉；防腐劑：BIT；消泡劑：有機硅類消泡劑；去離子水。

1.3 儀器及設備

立式砂磨機、乳化剪切機、pH計、離心機、冰箱、粘度計、電熱鼓風干燥箱、液相色譜儀、激光粒度測定儀、表面張力儀等。

1.4 加工工藝

42%菌核凈·啶酰菌胺懸浮劑的加工工藝如圖2所示。

圖2 42%菌核凈·啶酰菌胺懸浮劑加工藝圖

1.5 配方的篩選

1.5.1 潤濕分散劑的選擇

潤濕分散劑可以有效防止凝聚，維持懸浮劑穩定性，因此，選擇合適的潤濕分散劑對研制懸浮劑配方意義重大。

根據分散劑的性能特點，通過流點法對亞甲基雙甲基萘磺酸鹽(MF)、聚羧酸鹽潤濕分散劑(SP-2728)、聚合型分散劑(2500)、木質素磺酸鈉、潤濕分散劑(SP-28F)、磷酸鹽類陰離子(YUS-FS3000)作為潤濕分散劑進行初步篩選試驗。將上述各類助劑配置成10%水溶液，將菌核凈、啶酰菌胺原藥按比例共5 g于100 mL燒杯中，用滴管將配好的助劑水溶液滴加到盛有原藥的燒杯中，邊滴邊用玻璃棒攪拌，當玻璃棒提起藥液形成的糊狀物開始成液滴下滴時，稱量所用助劑水溶液的量并記錄，計算流點。根據流點法測得聚羧酸鹽潤濕分散劑(SP-2728)、聚合型分散劑(2500)、磷酸鹽類陰離子(YUS-FS3000)的流點值最小，試驗結果見表1。

表1 流點法測定潤濕分散劑對應流點

對聚羧酸鹽潤濕分散劑(SP-2728)、聚合型分散劑(2500)、磷酸鹽類陰離子(YUS-FS3000)以不同比例進行配比試驗，觀察試驗樣品的絮凝、沉淀和分層現象。篩選出理想的復配比例，并對試驗樣品進行全項指標檢測，最終確定聚合型分散劑(2500)用量 1%，聚羧酸鹽潤濕分散劑(SP-2728)用量 2%，磷酸鹽類陰離子(YUS-FS3000)用量2%。

1.5.2 防凍劑的選擇

去離子水是水懸浮劑的介質，在其中加入防凍劑是為了防止在低溫生產、貯存以及運輸過程中出現結凍現象，并且能夠提高低溫穩定性。常用防凍劑有乙二醇、氯化鈉、尿素、丙三醇等，這幾種防凍劑對低溫外觀均無明顯影響。但實驗中發現在使用尿素時，熱貯析水率較高；使用丙三醇時，制劑的粘度偏大，傾倒性較差，因此選擇乙二醇是該懸浮劑最合適的防凍劑，結果見表2。

表2 防凍劑的篩選

1.5.3 消泡劑的選擇

通常采用濕式多級砂磨法生產農藥懸浮劑。大量的空氣會被高速旋轉的分散盤帶入，接著形成極微小的氣泡，懸浮劑體積因此會迅速膨脹。產品粘度、計量和包裝都會受到影響，而且生產效率將顯著降低。如果消泡不及時，則可能使塑流型變成脹流型流體。加入一定量的消泡劑，使制劑產品穩定，能同制劑的各組分很好地相容。

多種消泡劑的對比試驗發現，對本制劑消泡效果明顯的是有機硅消泡劑SAG-630，用量以0.2%為宜。

1.5.4 制劑優選配方

系統的篩選了潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑和消泡劑等各種助劑，最終確定42%菌核凈.啶酰菌胺懸浮劑的優選配方如表3所示。

表3 42%菌核凈.啶酰菌胺懸浮劑優選配方的確定

1.5.5 產品性能指標

通過上述配方得到的產品，進行冷貯、熱貯合懸浮率等各種理化性能測試，結果見表4，發現其各項指標均符合懸浮劑要求。

表4 42%菌核凈·啶酰菌胺懸浮劑各項指標

2 結 論

根據產品本身的性質和各項指標篩選了懸浮劑中的各種助劑，成功研發了一種42%菌核凈.啶酰菌胺懸浮劑。該工藝操作簡單，原料廉價易得，配制方法簡單易懂，產品性能穩定、質量安全可靠、性價比高、儲存運輸中不易變質，并且環境友好，毒性小，對使用者不會造成健康威脅，是一種綠色環保的農藥懸浮劑。