河南產南鶴虱揮發油的GC-MS分析

蔣文琪 王雅琴 陳山珊 曾境昱 賴晨楠 歐陽明 張偉云

【摘 要】 目的：對產自河南省傳統中藥南鶴虱（Daucus carota L.）中的化學成分進行分析，為今后河南產南鶴虱的進一步研究提供參考。方法：利用水蒸氣蒸餾法對來源于河南省的南鶴虱進行提取。將所得提取物進行氣相色譜-質譜聯用（Gas Chromatography- Mass Spectrometry，GC-MS）分析，初步判定主要化合物的種類及相對含量。結果：分析所得色譜圖，發現共有67個色譜峰，大部分色譜峰的保留時間處于18-26min這一區間。通過鑒定，水蒸氣蒸餾法提取所得的提取物共分析得出42種主要化合物。結論：采用水蒸氣蒸餾法分析河南產南鶴虱中化學成分的種類和含量，可為河南產南鶴虱今后的開發研究奠定基礎。

【關鍵詞】 南鶴虱;水蒸氣蒸餾法;氣相色譜-質譜聯用;化學成分

【中圖分類號】R284.1 【文獻標志碼】 A【文章編號】1007-8517（2022）13-0048-04

GC-MS Analysis of Volatile Oil from Daucus carota L. in Henan

JIANG Wenqi1，3 WANG Yaqin1，2 CHEN Shanshan1 ZENG Jingyu1 LAI Chennan1 OU Yangming1 ZHANG Weiyun1*

1.Department of Pharmacy，Xiamen Medical College/Xiamen Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Bio-engineering，Xiamen 361023，China;2.Fujian University of Traditional Chinese Medicine，Fuzhou 350122，China;

3.Frog Prince （Fujian） Baby & Child Care Products Co.， Ltd， Zhangzhou 363005，China

Abstract：Objective To analyze the chemical constituents of Daucus carota L.， a traditional Chinese medicine produced in Henan Province， and provide references for further research.Methods The Steam Distillation was used to extract the Daucus carota L. from Henan Province. The obtained extracts were analyzed by GC-MS to preliminarily determine the type and relative content of the main compounds.Results Analyzing the obtained chromatograms， it was found that there were 67 chromatographic peaks in total， and the retention time of most of the chromatographic peaks was in the interval of 18-26 min. Through identification， the extract obtained by steam distillation method was analyzed to obtain 42 kinds of main compounds.Conclusion The use of Steam Distillation to analyze the types and contents of chemical constituents in the Daucus carota L. produced in Henan could lay the foundation for the future development and research of the Daucus carota L. produced in Henan.

Key words：Daucus carota L.; Steam Distillation; Gas Chromatography-Mass Spectrometry; Chemical Composition

南鶴虱為傘形科植物野胡蘿卜（Daucus carota L.）的干燥成熟果實，具有殺蟲消積功效，醫者常常將其用于去除體內蟲積等[1]。《新修本草》中將本品單獨作散劑服用，用以驅蛔蟲、殺蟯蟲;《小兒藥證直訣》收載了安蟲散，將南鶴虱與金玲子、大腹子、白礬等同用，可較好地緩解人體內的蟲痛發作。

南鶴虱中的化學成分類型主要包括揮發油、萜類、黃酮類、香豆素類、甾體類、脂肪酸類等[2-5]，學者對揮發油的研究興趣較為濃厚。從南鶴虱中提取的揮發油也稱為鶴虱油，其質地較為粘稠，顏色為暗棕紅色，久聞令人心情愉悅，具有香甜、辛辣、刺激的氣味。南鶴虱揮發油常被添加至香囊、香油、肥料等產品中。例如，上海制皂廠在香皂生產過程中添加南鶴虱精油，以增加所制香皂香味[6]。

南鶴虱主要產于江蘇、湖北、陜西、河南等省[7]，湖北[8- 9]、陜西[10]等產地的南鶴虱揮發油化學成分已被研究和報導，而河南產南鶴虱揮發油中主要化學成分未見有學者研究報道，本研究利用水蒸氣蒸餾法從河南產南鶴虱中提取揮發油，并利用GC-MS初步分析其化學成分和相對含量，以期為后續研究其生物活性并確定構效關系奠定基礎，為南鶴虱的藥用、綜合利用等提供參考。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 篩網（10目）、電子天平、電熱套、2000 mL圓底燒瓶、0.45 μm微孔濾膜、氣質聯用儀（Agilent 7890B/7000）。

1.2 試藥 實驗所用河南產南鶴虱（使用前過10目篩）購自漳州集發醫藥有限公司，經廈門醫學院藥學系向云亞老師鑒定為傘形科植物野胡蘿卜（Daucus carota L.）的干燥成熟果實。甲醇、正己烷均為色譜級。

2 方法

2.1 水蒸氣蒸餾法提取南鶴虱 稱取100 g河南產南鶴虱，與1000 mL的蒸餾水共同加入2000 mL圓底燒瓶中，浸泡1 h，電熱套設定溫度為150 ℃，將藥材緩緩加熱至微沸，沸騰后，維持該狀態，持續加熱蒸餾2 h，停止加熱。重復上述實驗操作3次，收集蒸餾液，取上層淡黃色油狀液體層，加入無水硫酸鈉干燥，備用。

2.2 GC-MS條件與測定 移取上述提取物，用一定比例甲醇和正己烷溶解稀釋后，用0.45 μm微孔濾膜將樣品過濾保存至2 mL樣品瓶中，待測。

用Agilent Mass Hunter Qualitative Analysis B.06.00分析軟件在NIST MS譜庫中分析。部分分析條件參考文獻[10]，升溫程序為柱溫從40 ℃保持1 min，以20 ℃·min- 1的速度升溫至100 ℃，保持2 min;再以5 ℃·min-1升溫至220 ℃保持2 min，最后以60 ℃·min-1升至280 ℃，保持5 min。柱子參數：載氣為高純氦，總流速40 mL·min-1，柱內流速1.1 mL·min-1，進樣口溫度250 ℃，進樣量1 μL。GC和MS接口溫度270 ℃。質譜條件：電子轟擊能量70 eV，離子源溫度230 ℃，掃描質量范圍（m/z） 15～500 amu。

3 結果

3.1 水蒸氣蒸餾法提取河南產南鶴虱所得GC-MS圖譜 根據實驗方法中的條件及參數提取河南產南鶴虱中的揮發油，并采取GC-MS解析其中化學成分，圖1為實驗所獲得的色譜圖。觀察色譜圖可以發現，提取所得大部分化學成分的保留時間處于18～26 min。

3.2 水蒸氣蒸餾法提取河南產南鶴虱主要化學成分鑒定 通過采用GC-MS分析，在NIST MS譜庫中搜索主要化合物的種類，并對主要化合物應用峰面積歸一化法計算各成分相對含量，綜合各項分析鑒定，所得河南產南鶴虱主要化學成分見表1。其中，共發現67個色譜峰，鑒定得出42種主要化合物。在已鑒定的42個化合物中，單萜及倍半萜類化合物占60.73%，單萜及倍半萜含氧衍生物占23.32%。在單萜及倍半萜化合物中烯類化合物主要包括β-欖香烯（相對含量為0.27%），1-石竹烯 （相對含量為0.41%），β-芹子烯 （相對含量為24.87%），α-芹子烯 （相對含量為14.58），β-蓽澄茄烯 （相對含量為1.67%），氧化石竹烯 （相對含量為0.35%），β-芹子烯相對含量最高。

4 討論

本研究利用GC-MS分析河南產南鶴虱揮發油，在42個化合物中包含文獻報導過的烯類化合物，例如β-芹子烯[4]、β-欖香烯[11]、1-石竹烯[7]、α-芹子烯[12]、β-蓽澄茄烯[12]、氧化石竹烯[12]。其中，本研究中所得相對含量最高的化合物為β-芹子烯（24.87%），而文獻報導同樣利用水蒸氣蒸餾法提取的陜西省南鶴虱揮發油中共含有34種化合物，β-芹子烯相對含量僅有0.52%[10]。由此可見，不同產地南鶴虱揮發油中的化學成分所對應的相對百分含量差距較大。另外，文獻[11]報導相對含量較高的化合物，如U-紅沒藥烯、氧化異佛爾酮，Furan， 2， 2- methylenebis等化合物在本研究中未檢出或相對含量極低。有學者從南鶴虱揮發油中共鑒定出16種化合物，包括了氧化異佛爾酮 （34.67%）、Furan， 2， 2-methylenebis （15.28%）等，但不包含U-紅沒藥烯[8]，說明不同產地南鶴虱揮發油中化學成分種類也有不同，這可能與地域對應的氣候、土壤等條件對相關物質積累有影響，另外，也可能與不同提取方法、相同提取方法但具體實驗條件不同等因素都有關系，尚需對應實驗驗證和深入研究。

在河南產南鶴虱的主要化學成分中，發現其中相對含量最大的化學成分為β-芹子烯，占24.87%，目前關于β-芹子烯的藥理活性及用途報導較少，因此可對其進一步研究，為河南產南鶴虱的藥理活性及應用提供思路。

5 結論

采用水蒸氣蒸餾法及氣相色譜-質譜聯用技術分析河南產南鶴虱中化學成分，共鑒定得到42種主要化合物，對所得化合物進一步分類，其中烯烴類成分占比最高，含量較大的化學成分如β-芹子烯、α-芹子烯、正十四烷等。本研究結果可為河南產南鶴虱今后的研發奠定基礎。

參考文獻

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（收稿日期：2021-11-02 編輯：劉 斌）