徐達坤
(麥王環境技術股份有限公司,上海 200082)
鋼鐵工業作為我國工業發展的基礎產業,既是用水大戶也是排污大戶。隨著現代化工業的迅速發展,用水量劇增,水資源短缺,已成為鋼鐵工業發展的瓶頸[1-2]。鋼鐵工業中冷軋工段用水量大,污水污染物來源多,成分復雜,處理難度較大,冷軋廢水經處理達標后進行回用是各大鋼鐵企業長期追求的目標,并且進行了大量的探索和嘗試性應用。目前冷軋廢水回用的主要出路有:(1)用作沖渣水或沖灰水,廢水經處理達到排放標準后直接用作沖渣水,不需再建設深度處理設施,相對來講比較簡便,但受到廢水鹽分、管道鋪設及維護等因素的影響,限制了該方案的大規模應用;(2)進行深度處理后,作為循環冷卻水系統的補水或脫鹽水系統的原水進行回用,目前這方面的回用已經取得了一定的突破和進展[3-6]。
對冷軋廢水進行深度處理和回收利用時,需要進行脫鹽處理,目前比較常用的處理方式為雙膜法,經過超濾和反滲透,廢水中細菌、懸浮物、病毒、膠體和鹽等污染物絕大部分都可去除,最后得到能夠回收利用的水資源[7]。
河北某鋼鐵公司冷軋板生產工藝包含連續酸洗、 熱基熱鍍鋅和酸再生,產生的廢水主要有含酸廢水、稀堿廢水、平整液廢水和乳化液廢水。該公司建有廢水處理站,根據各股廢水性質的不同,先采用分質預處理后,再采用生化處理,廢水站出水達到《鋼鐵工業水污染物排放標準》(GB13456—2012)標準[8-9]。根據項目環評的要求,需要對廢水站出水進行回用,主要作為循環冷卻水系統的補水。因此新建一套深度處理設施以滿足回用的需求。
廢水處理站出水水質滿足《鋼鐵工業水污染物排放標準》(GB 13456-2012)的要求,詳見表1。廢水經深度處理后主要用于工藝循環冷卻水站的補充水,滿足循環冷卻水補水的水質要求,詳見表2。

表1 設計進水水質標準Table 1 Designed Requirement For Inlet Wastewater

表2 設計出水水質標準Table 2 Designed Requirement For Outlet Wastewater
深度回用系統設計規模為20 m3/h。深度處理系統設計采用“藥劑軟化+離子交換+超濾(UF)系統+反滲透(RO)系統”的處理公益,系統產水送入回用水池,供循環水站補水使用。濃鹽水外排至高爐燜渣。設計工藝流程如圖1所示所示。

圖1 工藝流程Fig.1 Process flow
(1)預處理工藝
預處理段的主要任務是去除廢水中的硬度和懸浮物質。使得其水質符合反滲透系統的進水要求。設計的預處理工藝段包括:藥劑軟化+離子交換器+超濾裝置。
根據廢水中硬度的種類及濃度的不同,可以選擇不同的軟化工藝。冷軋廢水硬度較高,本項目采用二級軟化,即“藥劑軟化+離子交換樹脂軟化”。藥劑軟化方法較為簡單,即為簡單的混凝沉淀工藝,根據廢水堿度不同,采用氫氧化鈉-純堿軟化法或石灰-純堿方法。離子交換器可進一步去除水中鈣鎂離子,降低硬度。
廢水站出水在原水池中混合均勻,經水泵提升至預處理混凝池1和2,自流入絮凝池,在混凝池內投加石灰乳和純堿,以降低硬度,在絮凝池內投加PAM,之后加入鹽酸調節pH值。水中生成礬花絮體后自流入軟化澄清池進行泥水分離。澄清池上清液出水進入多介質過濾器,在多介質過濾器中去除絕大部分懸浮物和部分膠體物質后,再進入離子交換器進一步除去硬度降低反滲透裝置結垢風險。離子交換器出水進入自清洗過濾器,攔截其中可能存在的破碎濾料顆粒及前級中可能泄露的雜質,進入超濾裝置。在超濾裝置中,絕大部分的懸浮物、濁度、色度、以及部分有機物都被去除,使得其出水的SDI小于5,保證出水符合反滲透裝置的進水水質要求,進入超濾水池,作為下一工藝的進水。
軟化產生的污泥,與前段廢水站的污泥混合處理,不單獨設置污泥處理系統。
(2)一級反滲透除鹽工藝
反滲透裝置用來對原水進行脫鹽,保證其出水滿足循環水補水的要求。超濾產水由一級水泵提升,經投加阻垢劑、還原劑后,進入一級5 μm保安過濾器,去除水中可能存在的剩余顆粒物質,以免高壓泵及反滲透膜元件被損壞;保安過濾器出水由一級反滲透高壓泵升壓,進入一級反滲透裝置。在一級反滲透裝置中,水被分成兩部分,即含鹽量非常少的反滲透產水以及濃縮的濃水,產水進入回用水池,濃水進入一級RO濃水池收集,進入后續工藝繼續處理;反滲透裝置是整個系統的關鍵,用來對原水進行預脫鹽,脫鹽率≥97%。
(3)濃水反滲透裝置減排工藝
一級反滲透濃水經過預處理后進入RO濃水池,再經濃水RO提升泵提升進入5 μm保安過濾器。在進入反滲透高壓泵前投加非氧化殺菌劑、阻垢劑后,由濃水反滲透高壓泵升壓,進入濃水反滲透裝置。濃水反滲透產水出口設置電導儀監視產水水質,合格產水可以進入回用水池作為循環水站補水用。濃鹽水壓力排入濃鹽水池,由濃鹽水外排泵外排至高爐燜渣。
(1)預處理反應池(混凝池1、混凝池2和絮凝池):2+2+2座(并列運行),單池容積20 m3,鋼砼防腐。每格反應池內設攪拌機,功率為2.2 kW。
(2)軟化澄清池:2座(并列運行),單座處理能力60 m3/h,容積100 m3,表面負荷3.3 m3/m2/h,鋼砼防腐。設中心傳動刮泥機2臺,功率1.1 kW,排泥泵4臺(2臺污泥循環用,2臺排泥用),單臺流量10 m3/h,揚程20 m,功率5.5 kW。
(3)收集水池:1座,鋼砼防腐,容積70 m3。收集水池提升泵2臺(1用1備),用于將收集的回用水站的內部廢水提升至廢水站,流量50 m3/h,揚程15 m,功率4 kW。
(4)預處理pH調整池:1座,容積15 m3,反應時間大于 5 min。池內設pH在線儀1套。
(5)多介質過濾器:3臺,直徑2600 mm,直邊高度 2000 mm。碳鋼襯膠,水帽ABS。過濾流速8.5 m/h,單臺設計出力45 m3/h。水反沖洗強度為14 L/(m2·s),沖洗時間 5~15 min,氣沖洗強度取為15 L/(m2·s),擦洗時間為2 min。
(6)離子交換器:3臺,直徑1600 mm,過濾流速20 m/h,單臺設計出力40 m3/h,承托層石英砂2~3 mm,濾層高度 200 mm,弱酸樹脂層,濾層高度1600 mm。材質碳鋼襯膠。每臺離子交換器出水管路設置1臺樹脂捕捉器。產水口設電磁流量計和pH儀。
(7)自清洗過濾器:3臺,與超濾裝置一一對應。網式自動自清洗,流量45 m3/h,精度100 μm。
(8)超濾裝置:3套,單套進水量為45 m3/h,凈產水量≥40 m3/h,單套水回收率≥90%;PVDF材質中空纖維膜,外壓式,設計凈水通量≤35 L/(m2·h)。反洗水泵流量40 m3/h,揚程25 m,功率7.5 kW。
(1)一級RO提升泵:3臺(2用1備),流量60 m3/h,揚程35 m,功率11 kW。
(2)一級RO保安過濾器:3臺,1支/臺。PP大流量折疊濾芯。處理出力40 m3/h。
(3)一級RO高壓泵:3臺,與3套一級反滲透裝置一一對應,立式離心泵,流量40 m3/h,揚程120 m,功率2 kW。
(4)一級反滲透裝置,:3套,單套進水量為40 m3/h,凈產水量≥26 m3/h,單套水回收率≥65%,脫鹽率≥97%;設計通量不大于15 L/m2h。膜元件型號DOW公司BW30XFR-400/34。單套膜元件48支,總計144支。排列方式位5:3一級二段排列。
(5)深度處理回用水池:1座,容積300 m3,鋼砼防腐。
(1)濃水RO進水池:1座,175 m3,鋼砼防腐。
(3)濃水RO保安過濾器:2臺,1支/臺。PP大流量折疊濾芯,處理出力40 m3/h。
(4)濃水RO高壓泵:2臺,與2套濃水反滲透裝置一一對應,立式離心泵,流量21 m3/h,揚程200 m,功率18.5kW。
(5)濃水反滲透裝置:2套,單套進水量為21 m3/h,凈產水量≥11.5 m3/h,單套水回收率≥55%,脫鹽率≥97%。膜元件型號DOW公司BW30XFR-400/34。單套膜元件20支,總數量40支。排列方式按3∶1進行一級二段排列。
(6)濃鹽水池,1座,250 m3,鋼砼防腐。
深度處理系統的進水是廢水處理站的產水,污水站良好的運行管理才能確保進水水質穩定。運行過程中,加強與上游廢水站的溝通,確保來水水質穩定。該項目運行一年,統計系統進水質均值如表3所示,實際進水水質優于設計值。

表3 進水水質Table 3 Inlet wastewater quality
縱觀國內雙膜法深度處理回用中出現的問題,絕大部分都是發生在預處理工序上,做好預處理段的運行控制是系統良好運行的關鍵。冷軋廢水的主要污染物為 CODcr、石油類和硬度等。本項目中CODcr和油類在廢水處理站得到了較好的處理,能滿足后續膜系統的要求,因此預處理段需要主要關注硬度的去除。本項目進水的硬度約200~400 mg/L,預處理藥劑軟化后硬度一般控制在80 mg/L以下。之后廢水進入離子交換器,運行效果如表4所示,廢水中硬度得到了有效的去除。

表4 離子交換器處理效果Table 4 Treatment result for ion exchanger
但在運行過程中,我們也發現了系統存在的一些問題:(1)離子交換器出水無自動檢測裝置,產水只能通過人工取樣檢測,離子交換器失效后,廢水中鈣鎂離子會進入超濾系統,可能對膜系統造成損傷。(2)離子交換器再生成本過高,單臺離子交換器再生—轉型過程需要消耗鹽酸約0.6~0.8 t,液堿約0.4~0.6 t,藥劑成本約1200元/次,耗二級除鹽水約40 t。考慮到水、電成本,單臺陽床每次再生成本約為2000元。同時離子交換器再生廢液也難以得到有效處理。(3)系統經藥劑軟化后,硬度可控制在80 mg/L以下,經一級RO濃縮后,濃水硬度在300 mg/L以下,滿足濃水RO進水條件,濃水RO單元產水的水質也滿足回用要求。綜合考慮到系統回用水質要求及成本情況,離子交換器暫未投入使用。
為避免膜系統出現嚴重污堵影響出水效率與質量,保證反滲透系統的高效穩定運行,運行中注意做好如下措施:(1)需要定期根據產水電導率情況,評估系統處理效果,對膜元件進行檢測分析;(2)為保證雙膜系統進水水質達到要求,降低污堵頻率,需要定期更換保安過濾器濾芯;(3)及時進行系統清洗,確保系統穩定運行。
深度回用系統產水水質如表5所示,不難看出,深度回用處理出水水質完全符合循環水補水的的水質要求。

表5 出水水質Table 5 Outlet wastewater quality
對深度處理系統運行能源消耗、藥劑費、人工費等進行統計,處理運行成本分析見表6,不含大修及折舊,運行成本約為3.73元/噸。

續表6
鋼鐵企業冷軋板生產廢水經污水廠處理后,進入深度處理系統。深度處理系統設計采用“藥劑軟化+離子交換+超濾(UF)系統+反滲透(RO)系統”工藝。實際運行中,通過優化系統運行,出水電導率良好,滿足循環水站的使用要求。工藝運行結果表明:該工藝處理效果理想,各項運行指標良好,深度處理段處理費用約為3.73元/噸。