孔垂皓,孫 磊,王凱迪,趙 煥,吳德玲,許鳳清
(1.安徽中醫藥大學 中藥飲片制造新技術安徽省重點實驗室,安徽 合肥 230012;2.浙江康恩貝制藥股份有限公司,浙江 杭州 310052)
芍藥屬分為牡丹組、北美芍藥組和芍藥組,其中牡丹組為木本,北美芍藥組和芍藥組為草本。牡丹組有8種植物,為中國特有種,分布在中國西南和西北一帶[1]。其花多斑斕瑰麗,作為觀賞花卉深受人們喜愛。其根多為藥用,如養血調經、斂陰止汗、柔肝止痛、平抑肝陽的白芍(PaeonialacifloraPall.的干燥根),清熱涼血、散瘀止痛的赤芍(PaeonialacifloraPall.或PaeoniaveitchiiLynch的干燥根)和清熱涼血、活血化瘀的牡丹皮(PaeoniasuffruticosaAndr.的干燥根皮)均收載入《中華人民共和國藥典》?,F代研究表明,該屬植物多具有抗氧化、抗炎癥、抗微生物等功效。近100年來,國內外學者對芍藥屬植物的化學成分已進行了深入的研究。目前,從芍藥屬的根、果實、種子中分離出300多種化合物。在本課題組前期關于萜類化合物進展報道的基礎上[2],筆者此次重點對芍藥屬中酚性化合物的植物來源、化合物結構進行系統綜述。
1.1 丹皮酚及苯丙素類化合物 至今已從該屬中分離得到40多個苯乙酮及苯丙素類化合物。芍藥屬中丹皮酚類化合物主要被發現于牡丹組中,是區分牡丹組和芍藥組的主要標志。其中苯乙酮類主要以1,2,3-取代和1,3,4-取代為主。丹皮酚類化合物母核見圖1,其他苯乙酮和苯丙素類化合物結構見圖2,丹皮酚及其衍生物的來源植物和名稱見表1、表2。

表1 丹皮酚及其衍生物來源及結構名稱匯總表

表2 其他丹皮酚及苯丙素衍生物來源及名稱匯總表

圖2 其他苯乙酮和苯丙素類化合物(A14-A43)結構
1.2 黃酮類化合物 在芍藥屬中發現的黃酮類成分包括黃酮醇、黃酮苷、二氫黃酮、黃烷、花色素類、鞣花酸、查爾酮等。黃酮多集中于植物的花,但也有一些黃酮如槲皮素、槲皮素-3,7-二甲氧基,黃烷類(C23—C28)以及兒茶素聚合類(C46—C53)成分目前僅在根中被發現,黃體酮類化合物植物來源以及名稱表3、表4,黃酮類化合物母核見圖3、圖4。

圖3 黃酮類化合物的基本化學結構

表3 黃酮類化合物來源及結構名稱匯總表

續表3

表4 其他黃酮類化合物來源及結構名稱匯總表

圖4 其他黃酮類化合物結構
1.3 聯芐類化合物 聯芐類是一種具有二苯乙烯母核結構或其聚合物的化合物。關于芍藥屬聯芐類成分的有關研究較少,現代研究表明,該類成分主要集中于種子中,目前從牡丹以及紫斑牡丹的籽粕中分離得到20種聯芐類成分。聯芐類化合物植物來源以及名稱見表5,聯芐類化合物相應結構見圖5。

圖5 聯芐類化合物結構

表5 聯芐類化合物來源及結構名稱匯總表
1.4 鞣質 該屬中鞣質主要包括沒食子酸類鞣質和兒茶素類、黃烷醇等縮合而成的復合型鞣質。Makoto Nishizawa等[45]從芍藥中發現了11個以葡萄糖為結構母核的沒食子酸類鞣質,Takashi Tanaka等[39]從芍藥根中發現6個鞣花酸鞣質(D12-D17)。鞣質類化合物植物來源以及名稱見表6、表7,鞣質類化合物相關結構見圖6、圖7。

表6 鞣質類化合物結構名稱匯總表

圖6 鞣質類化合物基本化學結構

圖7 鞣質類化合物結構

表7 鞣質類化合物結構名稱匯總表
芍藥屬植物具有重要的藥用價值。芍藥屬藥用部位主要是根或根皮,該部位富含酚性化合物,其中丹皮酚在牡丹組中含量最高,《中華人民共和國藥典》將其作為牡丹皮的質量控制指標(丹皮酚含量≥1.2%)。花和種子在化妝品、食品和保健品中價值受到關注,系列產品已相繼問世,花中富含黃酮類化合物,種子中分布有聯芐類成分。此外,根莖或根皮中還含有鞣質類成分。在明確芍藥屬物質基礎的前提下,開發芍藥屬植物高附加值產品,綜合利用芍藥屬植物資源是一個值得深入探索的問題。