林榮校
(廣州市精翱檢測技術有限公司,廣東廣州 510378)
由于化學組分濃度低于實驗室條件下確定的檢出限值,在痕量級水平的環境數據統計分析時,通常在報告中為“低于檢出限”,而非實際監測的數據結果。當存在“低于檢出限”結果時,無法由樣本來計算出平均值。目前,相關規定中就低于檢出限數據統計進行了詳細規定和要求,為環境監測中低于檢出限數據的統計提供了根本遵循。
目前,由于我國的環境標準本身對低于檢出限數據的表示不統一性,其中包括:“<檢出限”“檢出限L”“ND”“未檢出”等,對廣大環境監測人員編寫檢測報告工作造成了比較大的影響。同一個項目不同的標準規定的低于檢出限數據表達方式也會有不一致的可能。部分標準有對低于檢出限數據表達方式進行規定,部分標準沒有對低于檢出限數據表達方式進行規定。目前不完全統計不同項目及領域對低于檢出限的數據的表示及數據應用如下(只統計了部分技術規范的要求)。
1)地表水。根據《地表水和污水監測技術規范》(HJ/T 91.2—2022)中6.5.3;《水環境監測規范》(SL 219—2013)12.2.5、D2.5(9);《水污染物排放總量監測技術規范》(HJ/T 92—2002)10.5,以測量值、平均值和總量值分別為檢出限L、1/2檢出限計和0計。
2)污水。根據《污水監測技術規范》(HJ/T 91.1—2019)9.6.2、9.7、《水污染物排放總量監測技術規范》(HJ/T 92—2002)10.5,以測量值、平均值和總量值分別為檢出限L、1/2檢出限計和0計。
3)地下水。根據《地下水環境監測技術規范》(HJ/T 164-2020)9.3.4;《水環境監測規范》(SL 219-2013)12.2.5(4)、D2.5(9);《水環境監測規范》(SL 219-2013)12.2.5(4)、D2.5(9),以測量值、平均值和總量值分別為檢出限L、1/2檢出限計和0計。
4)海水(HJ)。根據《近岸海域環境監測規范》(HJ 442-2008)7.1;《近岸海域環境監測規范》(HJ 442-2008)7.3;《水環境監測規范》(SL 219-2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測量值<檢出限;平均值和總量值分別以1/2檢出限計、以0計。
5)海水(GB)。根據《海洋監測規范》(第2部分:數據處理與分析質量控制)(GB 17378.2—2007)4.4 ;《水環境監測規范》(SL 219-20131)2.2.5(4)、D2.5(9);其未檢出測量值;平均值:未檢出樣品占比≥1/2按1/2檢出限計;未檢出樣品占比<1/2按1/4檢出限計;總量以0計。
6)飲用水(GB)。根據《生活飲用水標準檢驗方法》(GB/T 5750.3—2006)9.1.5;《水環境監測規范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測量值<檢出限;平均值以1/2檢出限計;總量值以0計。
7)水環境(SL)。根據《水環境監測規范》(SL 219—2013)12.1.7(4);《 水 環 境 監 測 規 范 》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測量值<檢出限;平均值以1/2檢出限計;總量值以0計。
8)土壤(HJ)。根據《土壤環境監測技術規范》(HJ/T 166-2004)11.3;《水環境監測規范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9)。其測量值未檢出;平均值以1/2檢出限計;總量值以0計。
9)室內空氣(HJ)。根據《室內環境空氣質量監測技術規范》(HJ/T 167—2004)7.1.4;《水環境監測規范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9);其平均值以1/2檢出限計,總量值以0計。
10)環境空氣。根據《環境空氣質量監測規范(試行)》(國家環保總局公告2007年第4號)附件五,二,(一)《水環境監測規范》(SL 219—2013)12.2.5(4)、D2.5(9),其測量值未檢出;其平均值以1/2檢出限計,總量值以0計。
11)廢氣。根據《關于廢氣監測中測定下限及檢出限折算問題的回復》(中華人民共和國生態環境部2018-10-31)、《環境空氣質量監測規范(試行)》(國家環??偩止?007年第4號)附件五,二,(一);《固定污染源廢氣中低于檢出限的數據該如何計算排放速率問題的回復》(廣東省生態環境廳2021-03-25)、《環境空氣質量監測規范(試行)》(國家環保總局公告);其測量值檢出限L ND <檢出限;折算值L ND<折算值;平均值以1/2檢出限計;排放速率以1/2檢出限計;總量值以0計。
12)質量管理(HJ)。根據《環境監測質量管理技術導則》(HJ 630—2011)5.6.5.3測量值ND。
以上,平均值包括:小時濃度均值、日濃度均值、月濃度均值、季度濃度均值、年濃度均值等。總量值包括:小時排放總量、日排放總量、月度排放總量、季度排放總量、年度排放總量、區域排放總量等。因此,依據《環境監測質量管理技術導則》(HJ 630—2011)對低于檢出限數據的且分析方法中沒進行規定的表達實行統一方式聲明:監測結果低于方法檢出限時,用“ND”表示,并注明“ND”表示未檢出,同時給出方法檢出限值,即:“ND(檢出限)”為分析方法未進行規定的我公司對低于檢出限數據的默認表達方式。
此外,關于低于檢出限數據表示及應用出處來看:《地表水環境質量監測技術規范》(HJ/T 91.2—2002)6.5.3:“若測定結果高于標準分析方法檢出限,則報告實際測定結果數值;若測定結果低于標準分析檢出限,則執行HJ 630相關要求,也可使用“方法檢出限”后加“L”表示?!薄端廴疚锱欧趴偭勘O測技術規范》(HJ/T 92-2002)10.5:“對某污染物監測結果小于規定監測方法檢出下限時,此污染物不參與總量核定?!薄段鬯O測技術規范》(HJ/T 91.1-2019)9.6.2:“當測定結果高于分析方法檢出限時,報實際測定結果值;當測定結果低于分析方法檢出限時,報使用的“方法檢出限”,并加標志位“L”表示。”《污水監測技術規范》(HJ/T 91.1-2019)9.7:監測數據的處理對低于分析方法檢出限的有效測定結果,按以下原則進行數據處理:①日均濃度值統計時以1/2方法檢出限參與計算;②總量統計時按HJ/T 92執行;③對于某一類污染物的測定,如果每個分項項目的監測結果均小于方法檢出限,在填報總量的結果時,可表述為“未檢出”檢并備注出每個分項項目的方法檢出限;當其中某一個或某幾個分項的監測結果大于方法檢出限時,總量的結果為所有分項之和,低于方法檢出限的分項以0計。《地下水環境監測技術規范》
(HJ/T 164-2020)9.3.4:“當測定結果高于分析方法檢出限時,報實際測定結果值;當測定結果低于分析方法檢出限時,報所使用方法的檢出限值,并在其后加標志位 L?!?;《近岸海域環境監測規范》(HJ 442—2008)7.1:低于檢出限的測試結果,用“<最低檢出限(數值)”表示?!督逗S颦h境監測規范》(HJ 442—2008)7.3:“監測數據產生后,在對數據準備性進行確認后進行必要的統計,其中未檢出部分按檢出限的1/2量參加計算?!薄逗Q蟊O測規范》(第2部分:數據處理與分析質量控制)(GB 17378.2—2007)4.4:“低于檢出限XN的測試結果,應報“未檢出”,但在區域性監測檢出率占樣品頻數的1/2以上(包括1/2)或不足1/2時,未檢出部分可分別取XN的1/2和1/4量參加統計運算?!薄渡铒嬘盟畼藴蕶z驗方法》(GB/T 5750.3-2006)9.1.5:“對于低于測定方法最低檢測質量濃度的測定結果,報告者應以所用分析方法的最低檢測質量濃度報告測定結果。如<0.005mg/L或<0.02mg/L等?!薄端h境監測規范》(SL 219-2013)12.1.7(4):“當測定結果低于分析方法的檢出限(DL)時,用檢出限值前加小于號表示?!薄端h境監測規范》(SL 219-2013)12.2.5(4):“年平均值以算術平均法計算,小于檢出限的按1/2方法檢出限參與計算。但在統計污染物總量時以0計?!薄端h境監測規范》(SL 219-2013)D2.5(9):“年平均值以算術平均法計算,小于檢出限的按1/2方法檢出限參與計算;如平均值小于方法檢出限但超過小數保留位數時,以1/2檢出限作為年平均值。水溫、pH、氧化還原電位不統計年平均值。”《土壤環境監測技術規范》(HJ/T 166—2004)11.3:“低于分析方法檢出限的測定結果以“未檢出”報出,參加統計時按1/2最低檢出限計算。”《室內環境空氣質量監測技術規范》(HJ/T 167—2004)7.1.4:“若樣品濃度低于分析方法檢出限時,則該監測數據以1/2最低檢出限的數值參加平均值統計計算?!薄豆潭ㄎ廴驹磁艢庵蓄w粒物測定與氣態污染物采樣方法》修改單(GB/T 16157—1996):“采用本標準測定濃度小于等于20 mg/m3時,測定結果表述為‘< 20 mg/m3’”;《環境空氣質量監測規范(試行)》(國家環保總局公告2007年第4號)附件五,二,(一):“監測數據平均值計算:若樣品濃度低于監測方法檢出限時,則該監測數據應標明未檢出,并以1/2最低檢出限報出,同時用該數值參加統計計算。”《環境監測質量管理技術導則》(HJ 630—2011)5.6.5.3:“監測結果低于方法檢出限時,用“ND”表示,并注明“ND”表示未檢出,同時給出方法檢出限值?!?/p>
低于檢出限數據濃度折算的表示為ND(所使用方法的檢出限數值×折算系數)。折算數值取整數。即:“ND(折算值)”為低于檢出限數據折算的默認表達方式。
根據表1中顯示除《海洋監測規范》(GB 17378—2007)外均使用“1/2檢出限”的方式參與平均濃度值計算或未進行相關要求,對除《海洋監測規范》(GB 17378-2007)外的數據統一使用“1/2檢出限”的方式參與平均濃度值計算,平均值計算結果依然小于檢出限時用“ND(檢出限)”表示(分析方法有要求的按分析方法表示);平均值計算結果大于等于檢出限時用“平均值計算結果”表示。
實測時:小于檢出限的值均按1/2參與計算,計算出來的平均值結果若大于等于檢出限時平均值寫計算出的結果;若小于檢出限時平均值報“ND(平均值)”表示。
折算時:參與計平均數據均小于檢出限時,使用全值計算;有大于等于檢出限數值參與計算時,小于檢出限的值按1/2參與計算;折算平均值是否加“ND”表示由實測平均值決定。
總量的結果為所有分項之和,低于方法檢測限的分項以0計;數據統一默認使用“以0計”的方式表示詳情見表1。
數據統一默認使用“1/2檢出限”的方式參與計算,詳情見表1。
數據統一默認使用“以0計(不參與總量核定)”的方式表示詳情見表1。
對檢出限以下的數據不能采用簡單的替代法進行統計處理,而要根據不同情形、不同領域采用不同的方法,以提高數據統計分析的質量。隨著環境監測部門監測技術和監測能力的普遍提高,計算機應用普及,結合相關規定,可有效提升低于檢出限數據統計處理,使低于檢測線數據統計更加科學、精準。